分析化學(xué)02_誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理(參考版)
2025-01-16 08:09本頁面
【正文】 計(jì)算相關(guān)系數(shù) ， 得： r = 查表 26， 當(dāng) f = 6－ 2 = 4 時(shí) 選置信度 95%， r臨 = r計(jì) r臨 表明方程是有意義的 。 1 ；存在線性關(guān)系，無實(shí)驗(yàn)誤差； r = 0；毫無線性關(guān)系； 0 | r | 1時(shí)， 大於某臨界值時(shí)，相關(guān)性顯著，回歸方程有意義。imiimimiimiimii yxxbxaymxmbai ????? ????? ???? 1121111 。???????????????miimiimiimiiiymyxmxxbyaxmxyxmyxb11122111。 ? ? ? ? ? ??????????miiimi39。 最小二乘法擬合的統(tǒng)計(jì)學(xué)原理 一元線性方程： y = a + b x 實(shí)驗(yàn)點(diǎn)：（ yi， xi） （ i = 1， 2， 3， ……. ， m） 假設(shè)求得： a ； b 代入 y’i = a + b xi 得直線方程。 基本原理：線性方程的最小二乘法擬合 線性方程： y = a + bx a截距，與系統(tǒng)誤差大小有關(guān)； b斜率，與靈敏度有關(guān) 使各實(shí)驗(yàn)點(diǎn)到直線的距離最短 (誤差最小 )。 標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析 使用標(biāo)準(zhǔn)曲線來獲得試樣某組分的濃度。 ? 某同學(xué)測得某式樣中含鐵量為 %，此數(shù)據(jù)的有效數(shù)字為 位。 % 3. 注意點(diǎn) （ 1） 分?jǐn)?shù)；比例系數(shù)；實(shí)驗(yàn)次數(shù)等不記位數(shù)； （ 2） 第一位數(shù)字大于 8時(shí)，多取一位，如： ，按 4位算； （ 3） 四舍六入五留雙； （ 4） 注意 pH計(jì)算 ,[H+]=?10 3 ； pH = ； 有效數(shù)字按小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)計(jì)算。 % 177。 % 177。 % 177。 例： ( ? ? )/ = 177。 % 有效數(shù)字位數(shù)的確定： ， 5位 ， % 4位 ， 1010 3位 54， 2位 ， 2 105 1位 3600， 100 位數(shù)含糊不確定 3．?dāng)?shù)據(jù)中零的作用 數(shù)字零在數(shù)據(jù)中具有 雙重作用 ： （ 1） 作普通數(shù)字用 ， 如 4位有效數(shù)字 ?10－ 1 （ 2） 作定位用：如 3位有效數(shù)字 ?10－ 2 4．改變單位，不改變有效數(shù)字的位數(shù) 如： ?10－ 3 L 5． 注意點(diǎn) （ 1）容量器皿；滴定管；移液管；容量瓶； 4位有效數(shù)字 （ 2）分析天平（萬分之一）取 4位有效數(shù)字 （ 3）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，用 4位有效數(shù)字表示 : mol/L （ 4） 對 pH, pM, lgc, lgK等對數(shù)值，有效數(shù)字為小數(shù)部分 pH 2位有效數(shù)字 （ 5） 位數(shù)不定的，可科學(xué)計(jì)數(shù) 例如： 3600，可寫為 103， 103， 103，有效數(shù)字分別為 2， 3， 4位 （ 6）分析化學(xué)中遇到的分?jǐn)?shù)倍數(shù)可視為無限多位 （ 7） 9以上的數(shù)可多算一位，如 ， ，可當(dāng)作 4位有效數(shù)字 二、 數(shù)字 修約規(guī)則 數(shù)字修約： 各測量值的有效數(shù)字位數(shù)確定以后，將它后面的多余數(shù)字舍棄，此過程為數(shù)字修約。 % 177。 % 177。 結(jié)果 絕對偏差 相對偏差 177。 數(shù)據(jù)的位數(shù)與測定準(zhǔn)確度有關(guān)。如果精密度有顯著性差，就沒有必要再進(jìn)行 t 檢驗(yàn)。 221 1 2 212( 1 ) ( 1 )2n s n ssnn? ? ????合（２） Ｆ 檢驗(yàn)法 （方差檢驗(yàn)法） ? F 檢驗(yàn)法是在判斷比較兩組數(shù)據(jù)是否有顯著性差異時(shí)，首先考察它們的精密度是否有顯著性差異，即數(shù)據(jù)的分散性。 a. 計(jì)算 t值 xtns???計(jì)方法： 新方法 經(jīng)典方法（標(biāo)準(zhǔn)方法） 兩個(gè)分析人員測定的兩組數(shù)據(jù) 兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室測定的兩組數(shù)。 b. 由要求的置信度和測定次數(shù) ,查表 ,得 : t表 c. 比較 t計(jì) t表 , 表示有顯著性差異 ,存在系統(tǒng)誤差 ,被檢驗(yàn)方法需要改進(jìn)。 ? 方法特點(diǎn) ： 簡單，不必查表，但誤差較大 ， 用于處理一些要求不高的數(shù)據(jù)。 ? 方法依據(jù)： δ = = σ， 幾率 %時(shí)，誤差不大于 177。 SXXGSXXG n 1????計(jì)算計(jì)算 或 基本步驟： （ 1） 排序： Ｘ 1, Ｘ 2, Ｘ 3, Ｘ 4…… （ 2） 求 Ｘ 和 標(biāo)準(zhǔn)偏差 S （ 3） 計(jì)算 G值： 表 23 G(p,n)值表 置 信 度 （ P） n 3 95% % 99% 4 5 6 7 8 9
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