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分析化學(xué)02_誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理(參考版)

2025-01-16 08:09本頁面
  

【正文】 計算相關(guān)系數(shù) , 得: r = 查表 26, 當(dāng) f = 6- 2 = 4 時 選置信度 95%, r臨 = r計 r臨 表明方程是有意義的 。 1 ;存在線性關(guān)系,無實驗誤差; r = 0;毫無線性關(guān)系; 0 | r | 1時, 大於某臨界值時,相關(guān)性顯著,回歸方程有意義。imiimimiimiimii yxxbxaymxmbai ????? ????? ???? 1121111 。???????????????miimiimiimiiiymyxmxxbyaxmxyxmyxb11122111。 ? ? ? ? ? ??????????miiimi39。 最小二乘法擬合的統(tǒng)計學(xué)原理 一元線性方程: y = a + b x 實驗點:( yi, xi) ( i = 1, 2, 3, ……. , m) 假設(shè)求得: a ; b 代入 y’i = a + b xi 得直線方程。 基本原理:線性方程的最小二乘法擬合 線性方程: y = a + bx a截距,與系統(tǒng)誤差大小有關(guān); b斜率,與靈敏度有關(guān) 使各實驗點到直線的距離最短 (誤差最小 )。 標準曲線的回歸分析 使用標準曲線來獲得試樣某組分的濃度。 ? 某同學(xué)測得某式樣中含鐵量為 %,此數(shù)據(jù)的有效數(shù)字為 位。 % 3. 注意點 ( 1) 分數(shù);比例系數(shù);實驗次數(shù)等不記位數(shù); ( 2) 第一位數(shù)字大于 8時,多取一位,如: ,按 4位算; ( 3) 四舍六入五留雙; ( 4) 注意 pH計算 ,[H+]=?10 3 ; pH = ; 有效數(shù)字按小數(shù)點后的位數(shù)計算。 % 177。 % 177。 % 177。 例: ( ? ? )/ = 177。 % 有效數(shù)字位數(shù)的確定: , 5位 , % 4位 , 1010 3位 54, 2位 , 2 105 1位 3600, 100 位數(shù)含糊不確定 3.?dāng)?shù)據(jù)中零的作用 數(shù)字零在數(shù)據(jù)中具有 雙重作用 : ( 1) 作普通數(shù)字用 , 如 4位有效數(shù)字 ?10- 1 ( 2) 作定位用:如 3位有效數(shù)字 ?10- 2 4.改變單位,不改變有效數(shù)字的位數(shù) 如: ?10- 3 L 5. 注意點 ( 1)容量器皿;滴定管;移液管;容量瓶; 4位有效數(shù)字 ( 2)分析天平(萬分之一)取 4位有效數(shù)字 ( 3)標準溶液的濃度,用 4位有效數(shù)字表示 : mol/L ( 4) 對 pH, pM, lgc, lgK等對數(shù)值,有效數(shù)字為小數(shù)部分 pH 2位有效數(shù)字 ( 5) 位數(shù)不定的,可科學(xué)計數(shù) 例如: 3600,可寫為 103, 103, 103,有效數(shù)字分別為 2, 3, 4位 ( 6)分析化學(xué)中遇到的分數(shù)倍數(shù)可視為無限多位 ( 7) 9以上的數(shù)可多算一位,如 , ,可當(dāng)作 4位有效數(shù)字 二、 數(shù)字 修約規(guī)則 數(shù)字修約: 各測量值的有效數(shù)字位數(shù)確定以后,將它后面的多余數(shù)字舍棄,此過程為數(shù)字修約。 % 177。 % 177。 結(jié)果 絕對偏差 相對偏差 177。 數(shù)據(jù)的位數(shù)與測定準確度有關(guān)。如果精密度有顯著性差,就沒有必要再進行 t 檢驗。 221 1 2 212( 1 ) ( 1 )2n s n ssnn? ? ????合(2) F 檢驗法 (方差檢驗法) ? F 檢驗法是在判斷比較兩組數(shù)據(jù)是否有顯著性差異時,首先考察它們的精密度是否有顯著性差異,即數(shù)據(jù)的分散性。 a. 計算 t值 xtns???計方法: 新方法 經(jīng)典方法(標準方法) 兩個分析人員測定的兩組數(shù)據(jù) 兩個實驗室測定的兩組數(shù)。 b. 由要求的置信度和測定次數(shù) ,查表 ,得 : t表 c. 比較 t計 t表 , 表示有顯著性差異 ,存在系統(tǒng)誤差 ,被檢驗方法需要改進。 ? 方法特點 : 簡單,不必查表,但誤差較大 , 用于處理一些要求不高的數(shù)據(jù)。 ? 方法依據(jù): δ = = σ, 幾率 %時,誤差不大于 177。 SXXGSXXG n 1????計算計算 或 基本步驟: ( 1) 排序: X 1, X 2, X 3, X 4…… ( 2) 求 X 和 標準偏差 S ( 3) 計算 G值: 表 23 G(p,n)值表 置 信 度 ( P) n 3 95% % 99% 4 5 6 7 8 9
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