分析化學(xué)02_誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理-wenkub.com
2025-01-10 08:09 本頁(yè)面
【正文】 ? ?? ?? ?? ??????niniiininiiiyyxxyyxxr1 1221 1)()()()(??????????????????????????niiniiniiiynyxnxyxnyxr1221221或 f = n 2 r置信度1 2 3 4 5 6 7 8 9 10置 90%信 95%度 99%0 . 9 8 80 . 9 9 70 . 9 9 90 . 9 0 00 . 9 5 00 . 9 9 00 . 8 0 50 . 8 7 80 . 9 5 90 . 7 2 90 . 8 1 10 . 9 1 70 . 6 6 90 . 7 5 50 . 8 7 50 . 6 2 20 . 7 0 70 . 8 3 40 . 5 8 20 . 6 6 60 . 7 9 80 . 5 4 90 . 6 3 20 . 7 6 50 . 5 2 10 . 6 0 20 . 7 3 50 . 4 9 70 . 5 7 60 . 7 0 8表 26 相關(guān)系數(shù) r 的臨界值 例 8 分光光度法測(cè)定酚的數(shù)據(jù)如下： 酚含量 x 0 . 0 0 5 0 . 0 1 0 0 . 0 2 0 0 . 0 3 0 0 . 0 4 0 0 . 0 5 0吸光度 y 0 . 0 2 0 0 . 0 4 6 0 . 1 0 0 0 . 1 2 0 0 . 1 4 0 0 . 1 8 0用回歸方程表示含量與吸光度的關(guān)系 ， 并檢查方程是否有意義 ？ 解： n = 6， 155061.???iix 606061.???iiy0 20 8061.???iii yx02580 .?x 1010.?y 0 15 60 .?yxn0 05 50612 .???iix 0 78 90612 .???iiy? ?? ? 0051066060155002080 .... ????? ??? nyxyx iiii? ?? ? ???? 0 0 1 50615500 0 5 50 222 .).(.nxx ii回歸方程為： y = + x 測(cè)得 y（ 吸光度 ） 即可由方程求得試樣中酚含量 x。 實(shí)測(cè)值 yi 與 計(jì)算值 y’i之間偏差越小，擬合的越好，偏差平方和最小。 光度分析中的濃度 吸光度曲線； 電位法中的濃度 電位值曲線； 色譜法中的濃度 峰面積（或峰高）曲線。 練習(xí)題 下列論述中，有效數(shù)字位數(shù)錯(cuò)誤的是 A.[H+] = 102（ 3位） = （ 3位） C. （ 2位） （ 5位） 答案： B、 C和 D 下面結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出 答案 ： D 一同學(xué)測(cè)得某溶液的 pH = ，則該數(shù)據(jù)的有效數(shù)字為 位。 / ? 100%=177。 ? 100%=177。 177。 177。 ａ．計(jì)算 Ｆ 值： 22小大計(jì)算 SSF ?ｂ．查表（ Ｆ 表），比較 方法： 第三節(jié) 有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則 一、有效數(shù)字 二、有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則 一、 有效數(shù)字 1． 實(shí)驗(yàn)過(guò)程中常遇到的 兩類數(shù)字 （ 1） 數(shù)目 ：如測(cè)定次數(shù)；倍數(shù)；系數(shù)；分?jǐn)?shù) （ 2） 有效數(shù)字 :在分析工作中實(shí)際能測(cè)量到的數(shù)字 。 設(shè)兩組分析數(shù)據(jù)為： n1 s1 1xn2 s2 2x（同一試樣） （ 1） t 檢驗(yàn)法 a．求合并的標(biāo)準(zhǔn)偏差： 步驟： ｂ．計(jì)算 ｔ 值： 211121 ||nnnnSXXt???合合ｃ．查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝ n1＋ n2－ 2） , 比較： t計(jì) t表 , 表示有顯著性差異，說(shuō)明兩組數(shù)據(jù)不屬于同一總體。 二、分析方法準(zhǔn)確性的檢驗(yàn) 系統(tǒng)誤差的判斷 1. 平均值與標(biāo)準(zhǔn)值 (?)的比較 t 檢驗(yàn)法 用于檢驗(yàn)分析方法是否可靠，是否有足夠的準(zhǔn)確度，常用已知含量的標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行比較，將測(cè)定的平均值與標(biāo)樣的已知值比較。 4d 法：手頭無(wú) Q表時(shí)使用 ? 首先求出除可疑值以外的其余數(shù)值的平均值 x和平均偏差 d，然后將可疑值與平均值比較，如絕對(duì)差值大于或等于 4 d ，則可疑值舍去，否則保留。 一 、 可疑數(shù)據(jù)的取舍 ? 過(guò)失誤差的判斷 11211XXXXQXXXXQnnnn?????? ? 或1． Q 檢驗(yàn)法 步驟 ： （ 1） 數(shù)據(jù)排列 X1 X2 …… Xn （ 2） 求極差 Xn － X1 （ 3） 求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差 Xn － Xn1 或 X2 － X1 （ 4） 計(jì)算 ： （ 5） 根據(jù)測(cè)定次數(shù)和要求的置信度 ， （ 如 90%） 查表： 表 12 不同置信度下 ， 舍棄可疑數(shù)據(jù)的 Q值表 測(cè)定次數(shù) Q90 Q95 Q99 3 4 8 ? 6）將 Q與 QX （如 Q90 ）相比， ? 若 Q QX 舍棄該數(shù)據(jù) , （過(guò)失誤差造成） ? 若 Q QX 舍棄該數(shù)據(jù) , （偶然誤差所致）
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