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2025-01-11 09:01 本頁(yè)面
【正文】 非色散原子熒光測(cè)量系統(tǒng)僅由光源、原子化器和檢測(cè)器組成。 激發(fā)光源可采用 銳線光源或連續(xù)光源 。 ? 試樣容器主要是火焰，也有電熱爐，輝光放電，電感耦合等離子體等。 直躍線熒光、階躍線熒光、反 Stokes熒光 原子熒光的類(lèi)型 敏化熒光： 受光輻射激發(fā)的原子與另一個(gè)原子碰撞時(shí)，把激發(fā)能傳遞給這個(gè)原子并使其激發(fā)，受碰撞被激發(fā)的原子以光輻射形式躍遷回基態(tài)或低能態(tài)而發(fā)射出熒光，即為敏化熒光。 最成功的分析對(duì)象主要是： 易形成冷原子蒸氣 （ Hg） 易形成氣態(tài)氫化物 （ As, Sb, Bi, Se, Te, Ge, Pb, Sn） 可以形成氣態(tài)組分 （ Cd, Zn） 原子熒光基本原理 原子熒光光譜的產(chǎn)生 原子熒光的類(lèi)型 熒光強(qiáng)度與濃度的關(guān)系 熒光猝滅 熒光量子產(chǎn)率 原子熒光光譜的產(chǎn)生 氣態(tài)和基態(tài)核外層電子吸收了特征頻率的光輻射后被激發(fā)至 第一激發(fā)態(tài) 或較高的激發(fā)態(tài) ，在瞬間又躍遷回 基態(tài)或較低的能態(tài) 。 采用 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 時(shí)，每次分析至少要測(cè)一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。 ? 不同的原子化方法、相同原子化方法的不同原子化條件、不同的分析波長(zhǎng)、不同的基體和介質(zhì)條件等都影響分析元素的線性范圍。 石墨爐原子化最佳條件選擇 石墨管類(lèi)型的選擇 升溫程序選擇 基體改進(jìn)劑選擇 進(jìn)樣量的選擇 石墨管類(lèi)型的選擇 ? 普通石墨管 ? 熱解涂層石墨管 ? L’vov平臺(tái)石墨管 升溫程序選擇 ? 干燥升溫速率和保持時(shí)間 ? 灰化升溫速率和保持時(shí)間 ? 原子化升溫速率和保持時(shí)間 ? 除殘升溫程序 基體改進(jìn)劑選擇 ? 加入基體改進(jìn)劑是消除石墨爐原子 化法基體效應(yīng)影響的重要措施。 火焰原子化器的吸噴速率 ? 也稱(chēng)為待測(cè)溶液的 提升量 ，不僅與助燃?xì)獾膲毫土髁坑嘘P(guān)，還與提升溶液的毛細(xì)管內(nèi)徑和待測(cè)溶液物理性質(zhì)有關(guān)。 對(duì)于多譜線元素及背景較大的情況，宜采用較小的通帶，以提高靈敏度。 吸收譜線選擇 首先選擇最靈敏的 共振吸收線 ，當(dāng)共振吸收線 存在光譜干擾 或 分析較高含量的元素 時(shí)，可選其他吸收譜線。提高霧化效率，從而增加試樣進(jìn)入火焰的量。 ? 用平行于磁場(chǎng)的光束作測(cè)量光束，用垂直于磁場(chǎng)的光束作參比光束，即可扣除背景。 （ Zeeman effect） 塞曼效應(yīng)扣背景的原理是根據(jù)原子譜線的磁效應(yīng)和偏振特性使原子吸收和背景吸收分離來(lái)進(jìn)行背景校正。 連續(xù)光源氘燈校正法 背景吸收的本質(zhì)是 寬帶吸收 ， 原子吸收是 窄線吸收。 選用較小的光譜通帶； 另選分析線； 預(yù)先分離干擾元素 若共存元素在氣相中生成氣體分子、氧化物、鹽類(lèi)等分子，由它們產(chǎn)生的分子吸收光譜與光源發(fā)射的分析元素共振線重疊，將產(chǎn)生干擾 。 （ EDTA、 8羥基喹啉） 化學(xué)干擾及其消除方法 加入緩沖劑 ：在試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入一種過(guò)量的物質(zhì)，使該物質(zhì)產(chǎn)生的 干擾恒定 ，進(jìn)而 抑制或消除 對(duì)分析結(jié)果的影響，這種物質(zhì)稱(chēng)為緩沖劑。 化學(xué)干擾及其消除方法 減少或消除方法： 改變火焰類(lèi)型： 提高火焰溫度可以抑制或消除某些化學(xué)干擾，但對(duì)某些易電離元素容易產(chǎn)生電離，致使測(cè)定靈敏度下降。 物理干擾 試樣噴霧 時(shí)的物理過(guò)程對(duì)原子吸收法的靈敏度和選擇性有較大影響。 干擾及其消除方法 物理干擾及其消除方法 化學(xué)干擾及其消除方法 電離干擾及其消除方法 光譜干擾及其消除方法 背景的吸收與校正 物理干擾 試樣在 轉(zhuǎn)移、蒸發(fā) 和 原子化 過(guò)程中，由于試樣任何物理特性的變化而引起的 吸光度下降 的效應(yīng)。L1） A ρ為試液質(zhì)量濃度（ mg 石墨爐原子化的誤差超過(guò)火焰原子化 2~5倍， RSD必須 小于 5%。 ? 動(dòng)態(tài)基線穩(wěn)定性 按靜態(tài)基線穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)條件，點(diǎn)燃AirC2H2火焰，在 連續(xù)測(cè)量 30 min內(nèi)吸光度（ A）的漂移值 小于 A。 nm。 冷蒸氣原子化 冷蒸氣原子化技術(shù)是一種非火焰分析，它是一種低溫原子化技術(shù)，僅僅用于汞的測(cè)定。 除殘升溫程序 進(jìn)入石墨管的試樣溶液，除了依靠干燥、灰化和原子化的升溫程序使溶劑、基體組分和待測(cè)元素轉(zhuǎn)變?yōu)闊煔獗粌?nèi)外保護(hù)氣攜帶出石墨管外，一些難揮發(fā)物質(zhì)還殘留其中，需要提供更高的溫度使其揮發(fā)，否則會(huì)造成石墨管的“記憶效應(yīng)”。 ? 不同元素及含量、不同基體，可通過(guò)繪制灰化溫度曲線來(lái)選擇最佳升溫程序。 干燥的升溫速率和保持時(shí)間 ? 干燥升溫程序是低溫加熱過(guò)程，蒸發(fā)溶劑和水分，避免試樣溶液暴沸與飛濺。 石墨爐原子化 主要用于 原子吸收和熒光光譜 中。燃燒不完全、溫度低、火焰呈黃色。 常見(jiàn)的燃燒器有 全消耗型 和 預(yù)混合型 。 電離化合區(qū) ：第二反應(yīng)區(qū)，燃料氣在這個(gè)區(qū)充分燃燒，溫度很高，導(dǎo)致部分原子被電離，部分原子由于產(chǎn)生強(qiáng)烈高溫化合作用而形成化合物。 火焰的構(gòu)造及其溫度分布 預(yù)混合火焰結(jié)構(gòu)可分為四個(gè)區(qū)域： 干燥區(qū) ：燃燒器靠縫隙最近的一條寬度不大、亮度較小的光帶。 ? 對(duì)難熔的試樣，必須采用氧或氮氧化合物作為助燃?xì)膺M(jìn)行原子化。 包括霧粒的脫溶劑、蒸發(fā)、解離等階段。 用光電倍增管前的快門(mén)將暗電流調(diào)零。提高 HLC發(fā)射強(qiáng)度、減少線半寬度和自吸現(xiàn)象。 ? 使發(fā)射線的多普勒變寬小于原子化產(chǎn)生的吸收峰的寬度。 ? 越易激發(fā)元素 靈敏線波長(zhǎng)越長(zhǎng) ，越難激發(fā)元素靈敏線波長(zhǎng)越短 。 ? 同一主族元素中，自上而下， 激發(fā)能和電離能 逐漸降低。 167。 在原子光譜中的帶光譜和連續(xù)光譜 ? 當(dāng)獲得原子的線光譜時(shí)，除觀察到線光譜外，還會(huì)出現(xiàn)帶光譜和連續(xù)輻射。 精密度高。 積分吸收與峰值吸收 ? 銳線光源： 所發(fā)射譜線與原子化器中待測(cè)元素所吸收譜線中心頻率（ ν0）一致，而發(fā)射譜線半寬度（ ΔνE）遠(yuǎn)小于吸收
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