分析化學(xué)中的誤差與數(shù)據(jù)處理(參考版)
2025-01-16 08:10本頁面
【正文】 %%比色法 % 177。 方法： t 檢驗法和 F 檢驗法 確定某種方法是否可用 ,判斷實驗室測定結(jié)果準(zhǔn)確性Date 771Analytical Chemistry 78小結(jié)小結(jié) 1. 比較： t 檢驗 —— 檢驗方法的系統(tǒng)誤差 F 檢驗 —— 檢驗方法的隨機誤差 G 檢驗 —— 異常值的取舍 2. 檢驗順序： G檢驗 → F 檢驗 → t檢驗 異常值的取舍精密度顯著性精密度顯著性檢驗檢驗準(zhǔn)確度或系統(tǒng)誤準(zhǔn)確度或系統(tǒng)誤差顯著性檢驗差顯著性檢驗Date 781Analytical Chemistry 79目的 : 得到用于定量分析的標(biāo)準(zhǔn)曲線方法：最小二乘法 yi=a+bxi+eia、 b的取值使得殘差的平方和最小 ∑ei2=∑(yiy)2 yi: xi時的測量值 。 試判斷兩方法的精密度間是否存在顯著差異？（ P=90%）解解：：Date 701Analytical Chemistry 71顯著性檢驗注意事項顯著性檢驗注意事項1．單側(cè)和雙側(cè)檢驗 1）單側(cè)檢驗 → 檢驗一組數(shù)據(jù)的精密度是否大于或小于另一組數(shù)據(jù)的精密度 2） 雙側(cè)檢驗 → 檢驗一組數(shù)據(jù)的精密度可能大于、小于或等于另一組數(shù)據(jù)的精密度 2．置信水平的選擇 置信水平過高 —— 以假為真 置信水平過低 —— 以真為假Date 711Analytical Chemistry 72 . 4d 法 偏差大于 4d的測定值可以舍棄 步驟 ： 求異常值 (Qu)以外數(shù)據(jù)的平均值和平均偏差 如果 Qux 4d, 舍去 . 可疑值的取舍Date 721Analytical Chemistry 73（ Grubbs法）檢驗過程： Date 731Analytical Chemistry 74. Q檢驗法 Date 741Analytical Chemistry 75Q值表測 量次數(shù)n 3 4 5 6 7 8 9 10 751Analytical Chemistry 76例：測定某藥物中鈷的含量，得結(jié)果如下：, 試問 應(yīng)該保留？解解：：Date 761Analytical Chemistry 77 定量分析數(shù)據(jù)的評價－－－ 解決兩類問題 :(1) 可疑數(shù)據(jù)的取舍 ? 過失誤差的判斷 方法 :4d法、 Q檢驗法和格魯布斯 (Grubbs)檢驗法 確定某個數(shù)據(jù)是否可用。試問采用新方法后，是否引起系統(tǒng)誤差？（ P=95%）解解：：Date 681Analytical Chemistry 69. 方差檢驗方差檢驗 ——F 檢驗法檢驗法 （精密度顯著性檢驗）216。)% 區(qū)間內(nèi)包含真實值的把握有 95% 。解：查 t值表，當(dāng) n=4， p=95% 時， t=故平均值的置信區(qū)間為：=177。結(jié)論 ： 置信度越高，置信區(qū)間越大，估計區(qū)間包含真值的可能性 ↑ 置信區(qū)間 —— 反映估計的精密度 置信度 —— 說明估計的把握程度252。2δ %Χ =μ177。 +2δ +3δ%%偶然誤差的正態(tài)分布頻率3s 2s s 0 1s 2s 3s55Analytical Chemistry 測定值出現(xiàn)范圍 概率Χ =μ177。解：50Analytical Chemistry 總體平均值的估計注：通常 3~4次或 5~9次測定足夠總體均值標(biāo)準(zhǔn)差與單次測量總體均值標(biāo)準(zhǔn)差與單次測量值標(biāo)準(zhǔn)差的關(guān)系值標(biāo)準(zhǔn)差的關(guān)系 有限次測量均值標(biāo)準(zhǔn)差與單有限次測量均值標(biāo)準(zhǔn)差與單次測量值標(biāo)準(zhǔn)差的關(guān)系次測量值標(biāo)準(zhǔn)差的關(guān)系51Analytical Chemistry 少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理1. t 分布分布52A
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