藥物合成反應(yīng)?；痯pt課件(編輯修改稿)
2025-02-01 18:38 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ( C F 3 C O ) 2 OH 2 N C H 2 O H + C H 3 C H 2 C O O H H 2 N C H 2 O C O C H 2 C H 37 3 %C O O H C H 3CH 3 C O HC H 3+( C F 3 C O ) 2 OC O O B u t27 第一節(jié) 氧原子的酰化反應(yīng) 一 醇的氧?；? ② 羧酸 磺酸混合酸酐 ：酰化能力強 ， 在吡啶中進行 ， 適于對酸敏感的醇如叔醇 、 丙炔醇 、 烯丙醇 。 ③ 羧酸 多取代苯甲酸混合酸酐：使反應(yīng)羧酸活化 ， 位阻大大減少三氯苯甲?；狈磻?yīng) OCRS O 2OR 39。R C O O H + R 39。 S O 2 C lR C O C l + R 39。 S O 2 C lCRO+ R 39。 S O 2 O HC lC lC lC O C lC lC lC lC ROOOC+ R C O O H28 第一節(jié) 氧原子的?；磻?yīng) 一 醇的氧?；? 4） 酰氯為酰化劑 (活性強 ， 均適于位阻較大的醇 ， 但不如酸酐穩(wěn)定 。 ) Lewis酸催化 堿催化 ：反應(yīng)釋放的氯化氫需堿中和 C lOCRA l C l 3CROA l C l 4C lOCR + A l C l 3C lOCR A l C l 3配 位 鍵 , 增 大 碳 的 正 電 性① 無 機 堿 : 去 酸 劑② 有 機 堿 ： P y , E t 3 N , D M A PNN 4 吡 咯 烷 基 吡 啶P P Y ：N NC H 3C H 3D M A P ：29 第一節(jié) 氧原子的酰化反應(yīng) 一 醇的氧?；? 4） 酰氯為酰化劑 (酸酐酰氯均適于位阻較大的醇 ) C O C l + O HP yR tC O OC H 3H 3 CC H 3C O O C E t 3C H 3H 3 CC H 3C O C l + E t 3 C O HA g C NH M P T六 甲 基 磷 酰 胺例 酰氯與吡啶的方法制備位阻較大的酯時 ， 加入氰化銀可得較好結(jié)果 。 30 第一節(jié) 氧原子的酰化反應(yīng) 一 醇的氧?；? 5)酰胺為酰化劑 (活性酰胺 ) CRON RR 39。39。39。CRONN CRONN CRONNN將 氮 固 定 在 缺 電 子 環(huán) 上N 的 共 軛 效 應(yīng) 使 酰 胺 酯 化 作 用 弱NN CNNOR CNNO H NNH+ R C O O H + +C O 2C D I碳 酰 二 咪 唑活性酰胺制備方法 31 第一節(jié) 氧原子的?；磻?yīng) 一 醇的氧?；? 5)酰胺為?；瘎?(活性酰胺 )：需堿以加快反應(yīng)速度 ，用 NBS氧化咪唑環(huán)后使?；顫?。 R CNNOR CNNO B rR CNNO B r+ N B S活 性 強 的 酰 化 劑B rNOONOON B S + B r +32 第一節(jié) 氧原子的酰化反應(yīng) 一 醇的氧?；? 6）乙烯酮和雙乙烯酮 —— 乙?；? 乙烯酮的制備： C H 3 C O O H ( C 2 H 5 ) 3 P O7 0 0 ℃ H 2 C C O H 3 C C H 3O7 0 0 ℃ H2 C C O + C H4H 2 C C O2C OH 2 C CH 2 COH 2 C C O + R O H H 2 C C O HO RC H 3 C O O RC OH 2 C CH 2 CO+ R O HC OH 2 C CH 2 COH O RC H 3 C O C H 2 C O O R乙烯酮可以與絕大多數(shù)的醇、酚、胺反應(yīng)，常用酸或相應(yīng)的鈉鹽、吡啶作為催化劑，但劇毒且活性大。 33 R C C lOR C O HO S O C l2 o r P X3 o r P X5H2OR C O C RO OR C O O Ho r R C O O N aR C N H2OR C O R 39。OR C NR C O R OR 39。 O HN H3( R )34 第一節(jié) 氧原子的?；磻?yīng) 二 酚的氧?；? (用強?；瘎?:酰氯、酸酐、活性酯 ) O HC H 3OO C O P hC O C H 3+ P h C O C l P y二 酚的氧?；? 用強酰化劑 :酰氯、酸酐、活性酯 O Hp π 共 軛 ， 羥 基 氧 的 親 核 性 降 低 ，使 酚 羥 基 不 易 被 酰 化35 第一節(jié) 氧原子的酰化反應(yīng) 二 酚的氧?；? (用強酰化劑 :酰氯、酸酐、活性酯 ) R C O HOO PC lC lC lR C O PC lO OC l混 合 酸 酐H 2 CH 2 CC O O HC O O HH 2 CH 2 CC O OC O OO H2+P O C l 3例：在用 羧酸酰化酚羥基 的反應(yīng)中 ， 可采用三氟酸酐 ， 三氟甲磺酸酐等 ，實際是在反應(yīng)系統(tǒng)中先形成混合酸酐活性中間體 。 C O O HH 3 CC H 3C H 3O HH 3 C C H3 C O OC H 3H 3 CC H 3 H3 CH 3 C+( C F 3 C O ) 2 O立 體 位 阻 較 大 的 羧 酸36 第一節(jié) 氧原子的?；磻?yīng) 二 酚的氧?；? 應(yīng)用 O HC O O H( C H 3 C O ) 2 O 濃 H 2 S O 4C H 3 C O C lP yO C O C H 3C O O HO HC O O H+O HP O C l 3O HOO水楊酸苯酯 37 第二節(jié) 氮原子上的?；磻?yīng) 一 脂肪氨 N?；? 一 脂肪氨 N?；? OR C L + H 2 N R 39。 N R 39。 HCRO+ H LD M F 工 業(yè) 生 產(chǎn)H C O O C H 3 + ( C H 3 ) 2 N H H C O N ( C H 3 ) 2 甲 酸 酯 氨 解消 炎 痛
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