【文章內(nèi)容簡介】 劑 (活性酰胺 ) R CNNOR CNNO B rR CNNO B r+ N B S活 性 強 的 酰 化 劑B rNOONOON B S + B r +41 第一節(jié) 氧原子的?；磻? 一 醇的氧酰化 6)乙烯酮為?；瘎?(乙酰化 ) 對于某些難以?；氖辶u基 ,酚羥基以及位阻較大的羥基采用本法 制備方法： H 2 CO HOHH 2 O6 5 0 ～ 7 0 0 ℃ ( E t 3 P )C H 2 = C = O 乙 酸 脫 水H 3 C CH OC H 2 丙 酮 脫 C H 4 C H 4 C H 2 = C = OH 2 C C OO H R H2 C C O HO RH 3 C C O ROC H 2 = C = O + R O H? H42 第一節(jié) 氧原子的?；磻? 一 醇的氧酰化 6)乙烯酮為?；瘎?(乙?；?) H 2 C CH 2 COC OH 2 C CH 2 COC OO RH H3 C CH 2C C O RO O2 C H 2 = C = OR O H乙 酰 乙 酯 的 工 業(yè) 制 法43 第一節(jié) 氧原子的?；磻? 一 醇的氧?；? 6)乙烯酮為?；瘎?(乙?；?) H3C C CH2OH 2C CO? 酮 酸 類 在 T s O H 催 化 下 與 烯 酮 作 用 得 內(nèi) 酯H 3 C C CH 2OH2C C OOC C H 3O+ C H 2 = C = OT s O HH 3 C C CHO HH2C C OOC C H 3OC HCOCC H2H 3 COO HH 3 C C C H 3OH 3 C C C H 2O HH 3 C C OOCC H 3C H 2C H 2 = C = O +I P A 乙 酸 異 丙 烯 酯良 好 的 乙 酰 化 試 劑44 第一節(jié) 氧原子的酰化反應 二 酚的氧?；? (用強酰化劑 :酰氯、酸酐、活性酯 ) O HC H 3OO C O P hC O C H 3+ P h C O C l P y二 酚的氧酰化 用強?；瘎?:酰氯、酸酐、活性酯 O Hp π 共 軛 ， 羥 基 氧 的 親 核 性 降 低 ，使 酚 羥 基 不 易 被 酰 化45 第一節(jié) 氧原子的?；磻? 二 酚的氧酰化 (用強?；瘎?:酰氯、酸酐、活性酯 ) R C O HOO PC lC lC lR C O PC lO OC l混 合 酸 酐H 2 CH 2 CC O O HC O O HH 2 CH 2 CC O OC O OO H2+P O C l 346 第一節(jié) 氧原子的?；磻? 二 酚的氧?；? (用強?；瘎?:酰氯、酸酐、活性酯 ) 例 C O O HH 3 CC H 3C H 3O HH 3 C C H3 C O OC H 3H 3 CC H 3 H3 CH 3 C+( C F 3 C O ) 2 O立 體 位 阻 較 大 的 羧 酸47 第一節(jié) 氧原子的?；磻? 二 酚的氧?；? (用強酰化劑 :酰氯、酸酐、活性酯 ) 例 CCNCNH 3 COH 3 C C O C H3C H 3O乙 酰 化 試 劑 與 反 應 ( 專 門 酰 化 酚 羥 基 )O H活 性 部 位N 乙 酰 基 1 , 5 , 5 三 甲 基 乙 內(nèi) 酰 脲 ( A c T M H )H O C H 2 O H + A c T M HC H 3 C NA c O C H 2 O H△48 第二節(jié) 氮原子上的?；磻? 一 脂肪氨 N酰化 比羧酸的反應更容易 ， 應用更廣 一 脂肪氨 N?；? OR C L + H 2 N R 39。 N R 39。 HCRO+ H LD M F 工 業(yè) 生 產(chǎn)H C O O C H 3 + ( C H 3 ) 2 N H H C O N ( C H 3 ) 2 甲 酸 酯 氨 解消 炎 痛酰 鹵 的 氨 解C l C O C l +NHH 3 C O C H2 C O O HC H 3NH 3 C O C H2 C O O HC H 3C l C O49 第二節(jié) 氮原子上的?；磻? 一 脂肪氨 N?；? 1 羧酸為酰化劑 1 羧酸為?；瘎? R C O O H + H 2 N R 39。 R C O N H R 39。 + H 2 ONNHCOCROD C C( 1 )CRO NN( 2 )R C O PO HO HOO( 3 ) 含 磷 化 合 物 P O C l 3 、 P P A ( 多 聚 磷 酸 ） 、 P P YNNR CON H R 39。50 第二節(jié) 氮原子上的?；磻? 一 脂肪氨 N?；? 2 羧酸酯為?；瘎? 2 羧酸酯為?；瘎? 例 R C O R 39。OR C N H RO 39。 39。+ H2 N R 39。 39。 + H O R 39。C H 2 N H 2 + O OO＊ C H 2 N H C O C H 2 C H 2 O HO＊51 第二節(jié) 氮原子上的?；磻? 一 脂肪氨 N?；? 2 羧酸酯為?；瘎? 例 H 2 NCH2 NOR 39。RCC O O E tC O O E t+H 2 N O 2 SO C H 3C ON O 2N O 2ONH 2CH 2 NC 2 H 5+活 性 酯N HCCC N HCRROOO39。巴 比 妥 類 通 用 方 法H 2 N O 2 SO C H 3CONH 2CHNC 2 H 5舒 比 利52 第二節(jié) 氮原子上的?；磻? 一 脂肪氨 N?；? 3 酸酐為酰化劑 R C O C RO OR C HN RO39。+ H 2 N R 39。P y E t 3 N過 量 H 2 N R 39。N O 2N H C H 3N O 2NA cC H 3例 ：A c 2 O +H 3 CHC C O O HN H C O C H 3H 3 CHC CN H C O C H 3O CO OO E t H 3 CHC CN H C O C H 3HNHCOC O O HC l COO E tC HN H 2C O O H羧 酸 中 加 入 三 氟 乙 酐 或氯 甲 酸 酯 生 成 混 合 酸 酐活 性 酰 化 劑3 酸酐為?；瘎? 53 第二節(jié) 氮原子上的酰化反應 一 脂肪氨 N?；? 3 酸酐為酰化劑 C OC OOC OC O O HH NC H C H 2 P hC O O H △C OC ON C H C H 2 P hC O O HP h C H 2 C H C O O HN H 2如用環(huán)狀酸酐?；瘯r，在低溫下常生成單?；a(chǎn)物， 高溫加熱則可得雙酰化亞胺 54 第二節(jié) 氮原子上的酰化反應 一 脂肪氨 N?；? 4 酰氯為?；瘎? 例 R C C lOR CHN RO39。+ H2 N R 39。 + H C l( 加 去 酸 劑 ： 有 機 堿 P y , E t 3 N )HC C O C lN H H C lSNM e 3 S i O O CC H 3H 2 NO+E t 3 NC H 3 C N , 2 5 ℃4 酰氯為?；瘎? C H CON H 2SNH O O CC H 3HNO55 第二節(jié) 氮原子上的酰化反應 二、芳胺 N?；? N H 2+ A c 2 ON H A cC O O E tC O O E tN H 2C lC O N HC O N HC lC l+ 2N a脂 肪 胺 ＞ 芳 胺 N H 2Rp π 共 軛因 為二、芳胺 N?；? 56 第二節(jié) 氮原子上的?；磻? 二、芳胺 N?；? N H2C lON H C O O E tC lON H C OC lON N C O O E t+ C l COO E tP yH N N C O O E tN H 2B rB rB rN H C O C H 3B rB rB rA c 2 O / H 2 S O 457 第三節(jié) 碳原子上的酰化反應 一 、 芳烴的 C?；? 1 FriedelCrafts (FC )傅 克?；磻? 碳原子上電子云密度高時才可進行?；磻? C C HO C H = C H C H R COZC RO+