09制藥分析4-wenkub
2023-03-09 12:21:37 本頁(yè)面
【正文】 4. 由碎片離子推測(cè)官能團(tuán)及可能的結(jié)構(gòu)片斷，證實(shí)某些基團(tuán)及結(jié)構(gòu)的存在。 （三）紅外光譜圖（ IR） 1. 主要提供官能團(tuán)的信息，特別是含氧、氮官能團(tuán)和芳香環(huán)。 3. 判斷與雜原子、不飽和鍵相連的甲基、亞甲基和次甲基。 二、 綜合解析的一般程序 （二） 分子量的測(cè)定 —— 質(zhì)譜法 （三） 確定分子式 1 .元素分析法 :根據(jù)元素分析測(cè)得的 C、 H、O、 N等元素的含量，計(jì)算出各元素的原子比值，擬定實(shí)驗(yàn)式，再按照分子量來(lái)推斷分子式。分子量為偶數(shù)，可知分子中不存在奇數(shù)個(gè)氮原子。 解： 1. 確定分子式 ① MS可以看出分子離子峰在 152處，可以推斷未知物分子量為152。 ③ IR 2500～ 3200cm1處有一寬峰說(shuō)明存在羥基（ OH），1700cm1處有一個(gè)強(qiáng)峰說(shuō)明存在羰基（ C=O），而 1HNMR譜圖中在 δ11附近有一單質(zhì)子峰應(yīng)對(duì)應(yīng)羧基（－ COOH）中的氫原子，因此可推測(cè)分子中含有羧基（－ COOH）；所以推測(cè)分子中含有 2個(gè)氧原子。 ③ 從而推斷出存在如下結(jié)構(gòu)單元： Br， COOH， CH2CH2 3. 結(jié)構(gòu)式的確定 綜上分析可以推斷未知物分子結(jié)構(gòu)為： ? BrCH2CH2COOH 12 26032 ??????U 4. 驗(yàn)證 MS譜圖中碎片離子峰 m/z 107為分子失去一個(gè)羧基（ COOH）得到；而 m/z 73為分子失去溴（ Br）得到，由于 C與雜原子的鍵易斷，所以這個(gè)碎片離子峰的豐度最大。 解： 1. 確定分子式： ① MS 分子離子峰在 m/z 200處，可確定化合物分子量為 200， M+峰與 (M+2)+峰相對(duì)豐度近似為 3： 1，因此可以確定分子中含有 1個(gè)氯原子。 912 353169200 ????? ① 計(jì)算不飽和度 由不飽和度計(jì)算表明化合物可能存在芳環(huán)。 52 210092 ??????U H3CCHOCOOHClH 3 C C H OC lC O O H（ A） (B) 3. 結(jié)構(gòu)式的確定 這些結(jié)構(gòu)單元組合滿足分子式要求。 H3CCHOCOOHCl（ A） MS譜圖中碎片離子峰 m/z 155為分子失去一個(gè)羧基（ COOH）得到；而 m/z 128為 O與 CH之間斷裂，又捕獲一個(gè)質(zhì)子得到，由于此過(guò)程易發(fā)生，所以這個(gè)碎片離子峰的豐度最大。 IR 3300～ 3500cm1處的兩個(gè)強(qiáng)峰說(shuō)明未知物分子中可能含有氨基（ NH2），所以推測(cè)分子中含有一個(gè)氮原子（ N）； 1700cm1處有一個(gè)強(qiáng)峰說(shuō)明存在羰基，且不與氨基相連，可能為酯；而 1280cm1處的強(qiáng)峰對(duì)應(yīng) CO鍵的振動(dòng)，證明存在酯（ COO）的結(jié)構(gòu)，因此推測(cè)分子中含有兩個(gè)氧原子（ O）。 ② IR： 3300～ 3500cm1
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