09制藥分析4-免費(fèi)閱讀
【正文】 δa （ d）、（ sep）、 （ s）、 （ m，多重峰）及 （ m）。 ③ 綜合上述分析，推測(cè)未知物分子中存在如下結(jié)構(gòu)單元： NH2， CH2CH3， 3. 結(jié)構(gòu)式的確定 根據(jù)以上結(jié)構(gòu)單元，可以推測(cè)未知物分子結(jié)構(gòu)如下： H 2 N C O C H 2 C H 3O4. 驗(yàn)證 最后可以通過(guò)質(zhì)譜圖對(duì)此結(jié)構(gòu)進(jìn)行驗(yàn)證， MS譜圖中豐度 100的 峰 m/z 120處應(yīng)為 CO鍵處斷裂，失去 OCH2CH3結(jié)構(gòu)得到，因 此以上推斷是正確的。 ③ 1HNMR：從低場(chǎng)到高場(chǎng)各組峰積分曲線高度比為 2 : 2 : 4 : 3，可以推斷分子中存在 11個(gè)氫原子（ H）。 例 3 根據(jù)某化合物的 MS、 IR及 1HNMR譜圖，判斷此化合物的分子結(jié)構(gòu) 。 ② 判斷可能存在的結(jié)構(gòu)單元 前已說(shuō)明存在 COOH，雙鍵加上一個(gè)苯環(huán)，不飽和度為 5，與計(jì)算值相符。 因此我們可以確定未知物的分子結(jié)構(gòu)為： BrCH2CH2COOH 例 MS、 IR及 1HNMR譜圖，判斷此化合物的分子結(jié)構(gòu)。分子量為偶數(shù)，可知分子中不存在奇數(shù)個(gè)氮原子。 二、 綜合解析的一般程序 2 .質(zhì)譜法： 同位素豐度法和高分辨質(zhì)譜法 3 .利用 元素定量分析數(shù)據(jù) 結(jié)合分子量，計(jì)算分子中各元素的原子數(shù)，從而確定分子式 （三） 確定分子式 4．結(jié)合各種譜圖推測(cè)分子式 說(shuō)明可能有 8(3:2:3)、 1 24…… 個(gè) H 由 IR、 MS、 NMR確定雜原子的類型和數(shù)目 例 :1HNMR 12量原子質(zhì)量－其他原子質(zhì)分子量－分子中原子數(shù)目＝ HC 二、 綜合解析的一般程序 （四） 計(jì)算不飽和度 （五） 結(jié)構(gòu)式的確定 1．確定分子內(nèi)結(jié)構(gòu)單元及剩余單元 2．簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)單元的組合 3．結(jié)構(gòu)單元的綜合與結(jié)構(gòu)式的確定 4．結(jié)構(gòu)最終鑒定 2)22( 134 nnnU ???? （六） 驗(yàn)證 ? 核對(duì)其它已知條件（如物理、化學(xué)性質(zhì)，來(lái)源及用途等） ? 利用紅外譜圖核對(duì)所推斷結(jié)構(gòu)式的官能團(tuán) ? 利用氫核磁譜圖核對(duì)氫核的化學(xué)位移及相互偶合關(guān)系 ? 用質(zhì)譜裂解規(guī)律證明結(jié)構(gòu)式推斷無(wú)誤。 2. 判斷化學(xué)鍵的類型（如炔烴、烯烴及其它雙鍵類型等） 3. 有關(guān)芳香環(huán)的信息。 綜合解析方法 （一）質(zhì)譜圖（ MS） 1. 由分子離子峰確定相對(duì)分子量、分子式，計(jì)算不飽和度。 5. 核磁共振氫譜 (1HNMR)：質(zhì)子類型 (具有哪些種類的含氫官能團(tuán) )；氫分布 (各種官能團(tuán)中含氫的數(shù)目 )；氫核間的關(guān)系。 3. 推測(cè)生色團(tuán)種類。只有確定樣品為純品時(shí)，才能對(duì)各種波譜數(shù)據(jù)進(jìn)行綜合解析。 IR 2500～ 3200cm1處有一寬峰說(shuō)明存在羥基（ OH），1700cm1處有一個(gè)強(qiáng)峰說(shuō)明存在羰基（ C=O），而 1HNMR譜圖中在 δ11附近有一單質(zhì)子峰應(yīng)對(duì)應(yīng)
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