09制藥分析4(完整版)
【正文】 、色譜等分離手段進(jìn)一步純化后再進(jìn)行各種譜圖測試及綜合解析。 4. 由 WoodwardFieser規(guī)則估計(jì)共軛體系大小及取代基位置。 3. 紫外光譜 (UV)：是否具有共軛基團(tuán)，是芳香族還是脂肪族化合物。 6. 質(zhì)譜 (MS)：驗(yàn)證所推測的未知物結(jié)構(gòu)的正確性 2. 計(jì)算不飽和度，推測化合物的大致類型。 （三）紅外光譜圖（ IR） 1. 主要提供官能團(tuán)的信息，特別是含氧、氮官能團(tuán)和芳香環(huán)。 二、 綜合解析的一般程序 （二） 分子量的測定 —— 質(zhì)譜法 （三） 確定分子式 1 .元素分析法 :根據(jù)元素分析測得的 C、 H、O、 N等元素的含量，計(jì)算出各元素的原子比值，擬定實(shí)驗(yàn)式，再按照分子量來推斷分子式。 解： 1. 確定分子式 ① MS可以看出分子離子峰在 152處，可以推斷未知物分子量為152。 ③ 從而推斷出存在如下結(jié)構(gòu)單元： Br， COOH， CH2CH2 3. 結(jié)構(gòu)式的確定 綜上分析可以推斷未知物分子結(jié)構(gòu)為： ? BrCH2CH2COOH 12 26032 ??????U 4. 驗(yàn)證 MS譜圖中碎片離子峰 m/z 107為分子失去一個(gè)羧基（ COOH）得到；而 m/z 73為分子失去溴（ Br）得到，由于 C與雜原子的鍵易斷，所以這個(gè)碎片離子峰的豐度最大。 912 353169200 ????? ① 計(jì)算不飽和度 由不飽和度計(jì)算表明化合物可能存在芳環(huán)。 H3CCHOCOOHCl（ A） MS譜圖中碎片離子峰 m/z 155為分子失去一個(gè)羧基（ COOH）得到；而 m/z 128為 O與 CH之間斷裂，又捕獲一個(gè)質(zhì)子得到，由于此過程易發(fā)生，所以這個(gè)碎片離子峰的豐度最大。 ② IR： 3300～ 3500cm1處的兩個(gè)強(qiáng)峰說明未知物分子中可能含有氨基（ NH2），所以推測分子中含有一個(gè)氮原子（ N）；1700cm1處有一個(gè)強(qiáng)峰說明存在羰基，且不與氨基相連，可能為酯；而 1280cm1處的強(qiáng)峰對應(yīng) CO鍵的振動(dòng)，證明存在酯（ COO）的結(jié)構(gòu)，因此推測分子中含有兩個(gè)氧原子（ O）。而。 1HNMR 習(xí)題： ? 2．一個(gè)未知物的分子式為 C9H13N。核磁共振譜如下圖所示，試確定 結(jié)構(gòu)式。 m/z 137處為 O與 CH2 之間斷裂，又捕獲一個(gè)質(zhì)子得到。 ④ 如果上述推斷成立，那么分子中存在的碳原子（ C）個(gè)數(shù)為： ⑤ 因此可以初步推測分子式為 C9H11NO2。 確定未知物分子量和分子式 ： MS 可以看出分子離子峰在 165處，所以未知物分子量為165。 分析 1HNMR： ： CHCH3 δ7附近兩個(gè)變形的雙二重峰說明苯環(huán)被不同基團(tuán)的對位雙取代， δ11附近則應(yīng)為羧基 COOH上的 H
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1