酰胺的合成ppt課件-閱讀頁(yè)
2025-05-18 18:37本頁(yè)面
【正文】 酸酐與酰鹵類(lèi)似，亦能作胺的?；瘎狒幕钚员认鄳?yīng)的酰鹵弱，因此它的胺的反應(yīng)速度比酰鹵慢。 NNH 2 NFNOOHNOOO ONNH NFNOOHNOON E t 3 , C H 2 C l 2r t . , 2 h r8 0 %氨或胺與酸酐的?；磻?yīng) 酸酐一般不易制備，常用的為乙酸酐和環(huán)二酸酐如：環(huán)戊二酸酐、鄰苯二甲酸酐等等。 M e OOOOR N H2M e OO HOOM e OO HOO+N H RN H R181。 206。m a j o r m i n o rO2NOOOR N H2O2NO HOOO2NO HOO+N H RN H R181。 206。m i n o r m a j o r其它縮合方法 硫噻唑啉 O C O O H O NOSSD E C I , H O B t , D C M8 6 %3?；?2硫噻唑啉是一個(gè)較為溫和的酰化試劑 , 其對(duì)各類(lèi)胺的反應(yīng)選擇性較好，同時(shí)反應(yīng)可以用乙醇作溶劑。 3?；?2硫噻唑啉 3酰基 2硫噻唑啉合成酰胺 ONOSSM e 3 S i OO HNOM e 3 S i OON H 2O+D C Mr t . , o v e r n i g h tq u a n t i t a t i v e y i e l d酯交換為酰胺 １．酯和氨水反應(yīng)可以很方便地得到酰胺。 酯與氨交換 1. 一般酯的氨解通過(guò)氨的醇溶液或氨水來(lái)進(jìn)行： a). 氨的醇溶劑氨解反應(yīng)可通過(guò)加入適量的甲醇鈉和氰化鈉來(lái)催化。反應(yīng)的條件選擇主要看酯的活性程度，一般脂肪酸酯的交換要比芳香羧酸酯來(lái)得容易，甲酯要比乙酯來(lái)得快。 2. 酯通過(guò)甲酰胺在乙醇鈉的存在下，高溫也可得到相應(yīng)的酰胺。 3. 另外近年來(lái)， AlMe3NH4Cl或 Me2AlNH2在多官能團(tuán)及復(fù)雜化合物的合成中用的較多，該方法條件較強(qiáng)，各類(lèi)酯都能很快的氨解。 酯與氨交換 NOOOOONOH 2 NOOON H 4 O H c o n c . a q .E t O H , r t , 1 4 h9 2 %氨水用于脂肪羧酸酯氨解 氨甲醇氨解脂肪羧酸酯 N HOOC O O E tN HOOC O N H 2N H 3 / M e O Hr t . , 3 d a y s酯與氨交換 NC O O E tB o cN a O E t , H C O N H 2D M F , 1 0 0 o C , 2 h NC O N H 2B o c 7 0 %HCONH2NaOEt 體系用于酯氨解 NH4ClAlMe3 體系用于酯氨解 S NHC O O E tN H 4 C l , A l M e 3t o l u e n e , 5 5 0 o C S NHC O N H 21 0 0 %酯與脂肪伯胺的交換 1. 酯與脂肪伯胺的交換一般直接用無(wú)溶劑的方法加熱進(jìn)行，對(duì)于低沸點(diǎn)的伯按胺直接用其作溶劑回流即可。 3. 有時(shí)胺的位阻較大時(shí)，也不好交換，一般也可仲胺交換反應(yīng)條件來(lái)進(jìn)行。 酯與芳胺的交換 1. 由于芳香胺的親核性不是太強(qiáng)，因而與酯直接交換不太容易，一般需要高溫才能交換。目前常用的堿為 NaHMDS, NaOEt, BuLi, EtMgBr等。通過(guò) AlMe3也可順利地將芳胺和酯進(jìn)行交換。由于伯酰胺會(huì)繼續(xù)水解為羧酸，一般要控制水解的條件。作為中性的條件，也有文獻(xiàn)報(bào)道使用鎳或鈀催化劑的方法。但乙烯基或芳基腈的水解條件則要求劇烈得多，一般需要強(qiáng)酸條件，而且一般不會(huì)進(jìn)一步水解。利用 NaOH(aq.)CH2Cl2相轉(zhuǎn)移催化體系， DMSOK2CO3體系可以用于各種腈水解為伯酰胺。230。一般能產(chǎn)生碳正離子化合物都可以發(fā)生這類(lèi)反應(yīng)。 這類(lèi)反應(yīng)通過(guò)腈和酸在溶劑中反應(yīng)，但對(duì)于乙腈來(lái)說(shuō)，直接用乙腈中反應(yīng)即可，對(duì)于其他較為復(fù)雜，沸點(diǎn)較高的底物，一般用冰醋酸稀釋 . C H 3 C N , H 2 S O 4A c O H , 2 0 o C , o v e r n i g h tC H 3 C NNCH 3 CH 2 O ONH8 5 %Ritter反應(yīng) 通過(guò)鹵素或有機(jī)硒等對(duì)烯烴加成，得到的碳正性的中間體也可用于對(duì)乙腈的加成。 P h S e C l , T f O H , H2OC H3C N , r e f l u x , 1 hS e P hN H A cO H + C NH2S O4, A c O H 4 0oC , 1 hHNO8 0 %P hH O O CO HP hr t , 1 8 hT M S C N , H2S O4P hC O O HN H C H OP h小結(jié) ? 主要介紹了合成酰胺的幾種方法： 羧酸與胺的縮合?；磻?yīng) 氨或胺與酰鹵的?；磻?yīng) 氨或胺與酸酐的?；磻?yīng) 酯交換為酰胺 氰基轉(zhuǎn)化為酰胺
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1