《酰胺的合成》ppt課件-預(yù)覽頁
【正文】 C l , D C Mr t . , o v e r n i g h tC O O HP h 2 P C l ( D P P C l )E t 3 N , A c O E t , 1 0 o COOPOP hP h P hN H 2E t 3 N , r t , 1 2 hONHP hS y n t h e s i s 1 9 8 0 , 3 8 5O其它縮合劑 三苯基磷 多鹵代甲烷、三苯基磷 六氯丙酮、三苯基磷 NBS等也可以用于酰胺的縮合。 C H OH NOP h 3 P B r9 8 %氨或胺與酰鹵的?；磻?yīng) 酰鹵 (酰氯、酰溴和酰氟 )與氨或胺作用是合成酰胺的最簡便的方法。 常用溶劑為二氯乙烷、乙醚、四氯化碳、甲苯等。對(duì)于一些位阻較大活性很低的芳胺，往往即使用酰氯也有可能不發(fā)生反應(yīng)，此時(shí)我們需要加入催化劑如 DMAP等，有時(shí)也可不加任何堿直接由胺和酰氯高溫回流反應(yīng)得到酰胺。 當(dāng)分子中有對(duì)酸敏感的官能團(tuán)存在時(shí)， 無法使用二氯亞砜，一般采用等當(dāng)量的草酰氯和堿(少量的 DMF有較好的催化作用 ), 一鍋發(fā)生酰氯再直接用于下步反應(yīng) . 酰鹵的酰化制備酰胺 NH 2 NOP hP hC O E tOC l+NHNOP hP hC O E tOP hP y r i d i n e / D C M2 5 O C , 2 h r8 0 %C lO+H 2 NH OOONHO HON a 2 C O 3 a q .T H Fr t . , 1 h r用酰氯合成酰胺（有機(jī)堿） 用酰氯合成酰胺（無機(jī)堿） 對(duì)于活性最弱的雜環(huán)胺 : C lO+ T o l u e n eNS N H 2h e a t i n gNS N HO氨或胺與酸酐的?；磻?yīng) 酸酐與酰鹵類似，亦能作胺的?；瘎狒幕钚员认鄳?yīng)的酰鹵弱，因此它的胺的反應(yīng)速度比酰鹵慢。 M e OOOOR N H2M e OO HOOM e OO HOO+N H RN H R181。m a j o r m i n o rO2NOOOR N H2O2NO HOOO2NO HOO+N H RN H R181。m i n o r m a j o r其它縮合方法 硫噻唑啉 O C O O H O NOSSD E C I , H O B t , D C M8 6 %3?；?2硫噻唑啉是一個(gè)較為溫和的?；噭?, 其對(duì)各類胺的反應(yīng)選擇性較好，同時(shí)反應(yīng)可以用乙醇作溶劑。 酯與氨交換 1. 一般酯的氨解通過氨的醇溶液或氨水來進(jìn)行： a). 氨的醇溶劑氨解反應(yīng)可通過加入適量的甲醇鈉和氰化鈉來催化。 2. 酯通過甲酰胺在乙醇鈉的存在下，高溫也可得到相應(yīng)的酰胺。 酯與氨交換 NOOOOONOH 2 NOOON H 4 O H c o n c . a q .E t O H , r t , 1 4 h9 2 %氨水用于脂肪羧酸酯氨解 氨甲醇氨解脂肪羧酸酯 N HOOC O O E tN HOOC O N H 2N H 3 / M e O Hr t . , 3 d a y s酯與氨交換 NC O O E tB o cN a O E t , H C O N H 2D M F , 1 0 0 o C , 2 h NC O N H 2B o c 7 0 %HCONH2NaOEt 體系用于酯氨解 NH4ClAlMe3 體系用于酯氨解 S NHC O O E tN H 4 C l , A l M e 3t o l u e n e , 5 5 0 o C S NHC O N H 21 0 0 %酯與脂肪伯胺的交換 1. 酯與脂肪伯胺的交換一般直接用無溶劑的方法加熱進(jìn)行，對(duì)于低沸點(diǎn)的伯按胺直接用其作溶劑回流即可。 酯與芳胺的交換 1. 由于芳香胺的親核性不是太強(qiáng)，因而與酯直接交換不太容易，一般需要高溫才能交換。通過 AlMe3也可順利地將芳胺和酯進(jìn)行交換。作為中性的條件，也有文獻(xiàn)報(bào)道使用鎳或鈀催化劑的方法。利用 NaOH(aq.)CH2Cl2相轉(zhuǎn)移催化體系， DMSOK2CO3體系可以用于各種腈水解為伯酰胺。一般能產(chǎn)生碳正離子化合物都可以發(fā)生這類反應(yīng)。 P h S e C l , T f O H , H2OC H3C N , r e f l u x , 1 hS e P hN H A cO H + C NH2S O4, A c O H 4 0oC , 1 hHNO8 0 %P hH O O CO HP hr t , 1 8 hT M S C N , H2S O4P hC O O HN H C H OP h小結(jié) ? 主要介紹了合成酰胺的幾種方法： 羧酸與胺的縮合酰化反應(yīng) 氨或胺與酰鹵的?；磻?yīng) 氨或胺與酸酐的酰化反應(yīng) 酯交換為酰胺 氰基轉(zhuǎn)化為酰胺
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1