《農(nóng)藥合成》ppt課件-預(yù)覽頁
【正文】 對硝基苯甲酸與 SOCl2長時(shí)間加熱也不反應(yīng)，但如加入 1％ DMF，則可順利反應(yīng)。 ? 伯醇與三氯化磷作用 ， 因副反應(yīng)而生成亞磷酸酯 ， 氯烷產(chǎn)率不高 ， 一般不超過 50%。 C H 3C H 3+ B r 2FeC H 3C H 3B r（ 二 ） 各類化合物的鹵代反應(yīng) 3 羰基 α氫鹵代 常用 X2作鹵代劑 ， 羰基 α氫由于羰基的致活作用 ， 較易被取代 。 （ 二 ） 各類化合物的鹵代反應(yīng) 83 89 %C H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 C O O HB r 2 /P B r 3o C6 5 7 0C H 3 ( C H 2 ) 3 C H C O O HB r( C H 3 ) 2 C H C O O H B r2/ PoC100C C O O H( C H 3 ) 2B r75 83 %（ 二 ） 各類化合物的鹵代反應(yīng) 4 醇 、 羧酸 、 磺酸中－ OH的鹵代 n C 4 H 9 O H N a B r / H 2 O / H 2 S O 4R e f . 2 h n C 4 H 9 B r 常用鹵代劑： HX、 PX3 、 PX SOCl2 對同一 HX：醇 ， 3。 3 混酸 濃硝酸和濃硫酸 （ 1： 3） 混合物 （一）常用硝化劑 2 2 4 2 2 4 H O N O + H S O H O N + O + H S O H 2 O N + O 2 H 2 O + N + O 2 H 2 O + H 2 S O 4 H 3 O + + H S O 4 H S O + 2 總 ： H N O 3 + 2 2 4 N + O 2 + H 3 O + H S O 4 （一）常用硝化劑 優(yōu)點(diǎn)： ?濃硫酸能吸收反應(yīng)生成的水 ， 保持 HNO3的濃度及硝化能力 ?HNO3可全部利用 ?HNO3被 HSO4稀釋 ， 氧化能力降低 ， 不易產(chǎn)生氧化等副反應(yīng) ?硫酸比熱大 ， 能吸收反應(yīng)中放出的熱 ， 避免局部過熱 ， 有利于控制反應(yīng) 。 通常用的?；瘎┦撬狒王｛u ， 反應(yīng)中加入AlCl BF FeCl3及 ZnCl2等 Liews酸作為催化劑以增強(qiáng)?；瘎┑挠H電能力 。 甲?；噭?N取代 （ 單或雙 ） 甲酰胺； 2 Vilsmeier反應(yīng)（威爾斯邁爾） 催化劑： POCl3 、 ZnCl 乙酸酐等 。 3 Reimer－ Tieman反應(yīng) O H + C H C l 3 1 1 0 % N a O H 2 H + + O H C H O 3 7 4 5 % O H C H O % 8 1 1 形成碳卡賓 反應(yīng)機(jī)理涉及 :CCl2 的形成及反應(yīng) ， 強(qiáng)堿（ NaOH、 KOH、 RONa） ， 使 CHCl3失去一個(gè)質(zhì)子形成 CCl3， 再失去一個(gè) Cl成為 :CCl2， 親電進(jìn)攻苯環(huán)得產(chǎn)物 。 2。 R C O O R 39。 39。 羥基的酰化反應(yīng) ， 以及制備一些立體位阻較大的酯 。 D C C : N C N 1 羧酸法 DCC溫和的脫水劑，可使用非質(zhì)子的無酸或無堿溶液 — 如敏感的 β內(nèi)酰胺抗生素的合成 C 6 H 5 C H 2 O C N H C H C O O H R O + H 2 N C H C O O C 2 H 5 R 39。 － COOH是吸電子基，－ NH2 堿性較弱，同時(shí)－ NH2 與－ COOH形成內(nèi)鹽，增強(qiáng)了?；碾y度，但用乙酸酐可得較好收率。 N H 2 C H 3 C H 3 + C l C H 2 C O C l C H 3 C O O H / N a A c o C 1 0 L e s s t h a n N H C H 3 C H 3 C C H 2 C l O ( 吡 草 胺 中 間 體 )
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