【正文】
高,副反應(yīng)少等優(yōu)點(diǎn)。 N B S / C C L 4 / h rC H2 C H 2 COC H 2 C H 2 COB r(一)常用鹵代劑 N B rOO植保 5 其它鹵代劑 如 NaOX, 既是氧化劑 , 又是鹵代劑 C l O C H 2 C O O H+ 2 N a O C l HC l O C H 2 C O O HC l(一)常用鹵代劑 5 其它鹵代劑 H O C l + H H 2 O C l2 H O C l C l 2 O H 2 O+(一)常用鹵代劑 1 烷烴 、 環(huán)烷烴 、 烯烴 α位 、 芳烴側(cè)鏈 ( 二 ) 各類化合物的鹵代反應(yīng) 反應(yīng)歷程為自由基反應(yīng) , 反應(yīng)條件常需光或熱 , 常用鹵代劑有 Cl Br SOCl 磺酰氯 烷烴自由基鹵代時副產(chǎn)物多 , 一般不用于合成 C H 3 C H C H 2NBSB r C H 2 C H C H 2m o l N B S1B rC H 31 m o l N B SC H 2 B rm o l2 N B SC H B r2( 二 ) 各類化合物的鹵代反應(yīng) 2 芳環(huán)上的鹵代 反應(yīng)歷程為 親電取代 , 常用鹵代劑有鹵素( Cl Br2) , 反應(yīng)時常用 Fe或相應(yīng)的鹵代物作催化劑;取代芳烴鹵代時有定位規(guī)律 。 C H 3C H 3+ B r 2FeC H 3C H 3B r( 二 ) 各類化合物的鹵代反應(yīng) 3 羰基 α氫鹵代 常用 X2作鹵代劑 , 羰基 α氫由于羰基的致活作用 , 較易被取代 。 C C H 3OB r 2 / C H 3 C O O HC C H 2 B rO( 二 ) 各類化合物的鹵代反應(yīng) 羧酸及酯的 αH原子活性較差 , α鹵代較困難 ,而酰鹵或酸酐的 α位氫易取代 。 因此 , 羧酸的鹵代可先轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的酰鹵 , 然后再鹵代 。 實(shí)際操作中 , 兩步反應(yīng)可為一步 , 即在反應(yīng)中加入催化量的 P或 PX3。 ( 二 ) 各類化合物的鹵代反應(yīng) 83 89 %C H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 C O O HB r 2 /P B r 3o C6 5 7 0C H 3 ( C H 2 ) 3 C H C O O HB r( C H 3 ) 2 C H C O O H B r2/ PoC100C C O O H( C H 3 ) 2B r75 83 %( 二 ) 各類化合物的鹵代反應(yīng) 4 醇 、 羧酸 、 磺酸中- OH的鹵代 n C 4 H 9 O H N a B r / H 2 O / H 2 S O 4R e f . 2 h n C 4 H 9 B r 常用鹵代劑: HX、 PX3 、 PX SOCl2 對同一 HX:醇 , 3。 2。 1。 對同一醇: HI HBr HClHF ( 二 ) 各類化合物的鹵代反應(yīng) C C H 3 O H C H 3 C H 3 H C l C C H 3 C l C H 3 C H 3 C H 3 C H C H 2 C H 3 O H P B r 3 o C 1 5 C H 3 C H C H 2 C H 3 B r C O H O P C l 5 C C l O + P O C l 3 + H C l 9 0 % ( 二 ) 各類化合物的鹵代反應(yīng) C H 3 C O O H P C l 3 C H 3 C O C l + H 3 P O 3 S O 3 H C H 3 P C l 3 S O 2 C l C H 3 + H 3 P O 3 C H 3 C O O H + S O C l 2 C H 3 C O C l + S O 2 + H C l ( 二 ) 各類化合物的鹵代反應(yīng) 1 濃硝酸 - NO2+ 二、 硝化反應(yīng) (一)常用硝化