【正文】 不溶于水，可保存于水中（防 O2氧化），易溶于非極性溶劑（ CS2， C6H6, (C2H5)2O）等。 張力大，易斷鍵 → 白磷化性活潑。mol1 部分能量以光能形式轉(zhuǎn)化， 40℃ ， P4自燃 P4(s )+ 6Cl2 →4 PCl3 或（ PCl5） P4(s) + 3S = P4S3 工業(yè)制火柴 3P + 5HNO3+2H2O = 3H3PO4 + 5NO↑ 2P + 5CuSO4+ 8H2O = 5Cu + 2H3PO4 +5H2SO4 11P + 15CuSO4+ 24H2O = 5Cu3P + 6H3PO4 +15H2SO4 )( PO3 K HPH O3H 3 K O H P 22324 次磷酸鉀?????類似 Cl Br I S （ 2）在熱堿溶液中歧化 可以置換 Au+、 Ag+、 Cu2＋ 、 Pb2＋ 紅磷 結(jié)構(gòu)：有人認(rèn)為是若干白磷分子斷開一鍵后互相結(jié)合為鏈狀。 (3)在 NaH2PO4溶液中加入 AgNO3溶液，有黃色沉淀生成，請?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)簡單實(shí)驗(yàn)，確定沉淀的成分是 Ag2H2PO4還是 Ag3PO4. P4O6 + 6H2O= 4H3PO3 2H3PO3 + AgNO3 = H3PO4 + Ag + NO↑ NO+ O2=NO2 2HPO42 + 2Ag+ = AgH2PO4 ↓ 3Ag+ + HPO42 = Ag3PO4 ↓ + H2PO4 167。mol1 Lewis堿性 強(qiáng) 弱 167。C) 107 93 分子結(jié)構(gòu) sp3 ? 純 p軌道 ? . △ f G ?/ kJ / F —Z 圖△ G 176。 金屬液氨溶液：導(dǎo)電（似金屬） 金屬液氨溶液：高濃度時(shí)是強(qiáng)的還原劑 ， Na + 2NH3 = Na+ + 2 NH2 + H2↑ Na + xNH3 = Na+ + e (NH3)x 堿金屬的液氨溶液是產(chǎn)生電子的試劑 32x323322NH O )e ( N H O)e ( N HK NH KKO O Kxxx???????液氨液氨液氨（ 4）取代反應(yīng) 兩種類型 ① NH3中 H被取代： 例 1 2Na + 2NH3 → 2Na+NH2 + H2(g) 對比 2Na + H2O → 2NaOH + H2(g) 2Al + 2NH3 → 2AlN + 3H2(g) AlN是原子晶體，熔點(diǎn)高，硬度大 NH4Cl + 3Cl2 = 4HCl + NCl3 ② 氨解反應(yīng)： NH3以 NH2（氨基）或＞ NH2（亞氨基）取代其它化合物中的原子或原子團(tuán)： 例 1: ClHgCl + 2NH3 = ClHgNH2↓+NH4Cl 氯化氨基汞 對比“水解反應(yīng)”： ClHgCl + HOH = ClHgOH + HCl 氯化羥基汞 C l CC lO + H N H 24 CH 2 NH 2 NO + N H 4 C l(5) 弱堿性 (質(zhì)子堿 Lewis堿 ) NH3 + H2O = NH4+ + OH K b = 105 光氣（二氯碳酰） 尿素 例 2 三、銨鹽 （酸性，熱穩(wěn)定性，還原性） 1．水解 NH4+ + H2O → NH3 + H3O+ 酸 1 堿 2 堿 1 酸 2 2．鑒定 氣室法 與堿共熱放出氨氣。 NH4Cl （加熱） = NH3↑ + HCl ↑ (NH4)2SO4 (加熱） = NH3↑ + NH4HSO4 強(qiáng)氧化性的酸的銨鹽受熱時(shí)，可發(fā)生氧化還原反應(yīng)而分解 ? 例： NH4NO3 ＝＝ N2O + 2 H2O ? (NH4)2Cr2O7 ＝＝ N2 ↑+ Cr2O3 + 2 H2O 奈斯勒試劑 NH4+ + OH– = NH3 + H2O I – Hg \ NH3+ 2 HgI42– + OH– = NH2I ↓+ 5 I– + H2O I – Hg / （還有其它反應(yīng)） Fe3+、 Co2+、 Ni2+、 Cr3+、 Ag+2和 S2– 干擾，需先分離或掩蔽。 N N N.... .. .s p1 1 2 p m 1 1 2 p m.N N NH.... .. .1 1 3 p m 1 2 4 p m1 0 1 p m1 1 0 . 9os ps p2.② 揮發(fā)性一元弱酸 HN3（ aq） ? H+ + N3 Ka= 105 其稀的水溶液幾乎不分解。 似 AgX (X = Cl、 Br、 I) N3外層電子總數(shù)為 16e， SCN, CO2, N2O, CN22………. OCN 問題：我國研制的“長征二號”火箭的主要原料是 偏二甲肼 ，已知它是一種分子結(jié)構(gòu)不對稱的極性化合物，分子相對質(zhì)量為 60，其中， C,40%。 其余是 (1)偏二甲肼 的分子式為 ————，結(jié)構(gòu)簡式為 ————(2)此燃料的氧化劑為 ————， (3)火箭起飛時(shí)，可以看到一級火箭冒出紅棕色氣體，這是為了保證貯箱的安全，由保險(xiǎn)門自動(dòng)開啟排出的部分高壓的氧化劑變化而來的，其化學(xué)方程式是 ——————。 N, 2。 由 △ G ?/FZ圖（書 P76）可見： 還原性 AsH3 ＞ SbH3 ＞ PH3 ＞ NH3 PH3+ 2O2==H3PO4 （二）質(zhì)子堿，極弱堿性 PH3 + H2O → PH4+ + OH, Kb =1026 ?? ?? )(3 aqNH)( PO3 K HPH O3H 3 K O H P 22324 次磷酸鉀?????制備 ∴ 只有最強(qiáng)的酸（ HClO HI），才可與 PH3反應(yīng)生成 PH4+（鏻鹽） (三 ) Lewis堿： 中等配位能力 ,與 (Os, Ir, Pt)等絡(luò)合 例： cisCr(CO)3(PH3)3 d?* 反饋 ?鍵， PH3的 ?*軌道能量較低；可接受 M的 d電子反饋。 AsH3較重要。 34 氮族元素氧化物、含氧酸及其鹽 一．氧化物 （一）一氧化氮 NO MO： NO [(1?)2(2?)2(3?)2(4?)2(1?)4(5?)2(2?)1] 鍵級 = （ 6 1） / 2 = 極性弱（ ? = ） 順磁 → 奇電子化合物 無色、不易聚合 N O. . .. . ::1 1 5 p m1?＋ 1?＋ 1?23 (1) 還原性 (2) 氧化性： 2NO(g) + CO(g) = 2N2(g) + 2CO2(g) 2NO(g) + SO2 +H2O = SO42 +N2O +2H+ 2NO+Cr2++3H+ =NH2OH+3Cr3+ (3) 配位性質(zhì)： 失去 (2π*)1 電子， 形成 NO+， NO+與 N2 、 CO為等電子體，既是 Lewis酸，又是 Lewis堿 NO為三電子配位體 5 NO + 3MnO4 + 4H+ = 5NO3 + 2Mn2+ + 3H2O （檢測 NO） 2NO + O2 = 2NO2 2NO + Cl2 = 2NOCl 例： FeSO4 + NO ? [Fe+ (NO)+]SO4 硫酸亞硝酰鐵 (I) 棕色，可溶 棕色環(huán)反應(yīng)，可用于鑒定 NO3 和 NO2 (1) NO3 的鑒定 3 Fe2+ + NO3 + 4H+ = 3 Fe3+ + NO + H2O FeSO4 + NO? [Fe+ (NO)+]SO4 (2) NO2的鑒定 酸性條件下分解 2H+ + 2NO2 = H2O + NO + NO2 3 Fe2+ + NO + 2 SO42 = [Fe (NO)]SO4 (3)鑒定 NO3，消除 NO2 干擾 先用 I除去： 2 NO2 + 2 I + 4 H+ ＝ 2 NO↑+ I2(s) + 2 H2O NO3 在稀酸介質(zhì)中不能氧化 I。 2 NO2（ g） N2O4(g) 棕 無色 ΔrHθ = 57 中心原子雜化態(tài) 影響鍵角因素 : 中心原子孤對電子 離域 ? 鍵 電負(fù)性差 （二）二氧化氮（ Nitrogen dioxide） NO2 1．分子結(jié)構(gòu) NO O1 3 4 o1 2 0 p m. .. .2?＋ 1?34 2．化性 +2 +3 +3 （ 1）氧化性 4NO2(g) + H2S(g) → 4NO(g) + SO3(g) + H2O NO2(g) +CO(g) → NO(g) + CO2(g) （ 2）還原性 10NO2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 + 2H2O → 10 HNO3 + 2MnSO4 + K2SO4 （ 3）易歧化（酸堿介質(zhì)均如此） 3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO(g) (制備 H NO3) 2NO2 + 2OH → NO3 + NO2 + H2O , ,3氧 化22還 原2 ???? ???? ??NONOH N ONONO二、含氧酸及其鹽： （一）亞硝酸（ HNO2）及其鹽 1．制備 未取得純酸 （ 1）冷凍條件下逆歧化 NO（ g） + NO2(g) + H2O(l) 2HNO2(aq) △ rH? ＜ 0（放熱）， T↘ ，平衡右移。 HNO2 → NO， N2O， N2， N