【正文】 角因 ?34存在，電子互斥作用增大而比 120176。 大。因此 NO2鍵角為 132176。 120176。 2pz2 2pz1 2pz1 教材 p205 習(xí)題 第 16題 NO2+: N, 2s2 2p3 2s2 2p2 2s12p3 (sp)1 (sp)1 ? O 2s2 2px1 ? ?34 ?34 O 2s2 2px1 e2py1 2py2 2py1 2pz1 2pz1 2pz2 NO2+和 CO2為等電子體， N采取 sp雜化，鍵角為180176。 ， 2 ? + 2?34 NO鍵級(jí) = 1 + 2 (1/2) = 2,鍵級(jí)最大，鍵長(zhǎng)最短。 NO2: N, 2s2 2p3 2s2 2p4 2s12p5 (sp2)2 (sp2)1 (sp2)1 O 2s2 2px1 2py2 ?34 O 2s2 2px1 2py2 2pz2 2pz1 2pz1 NO2和 NO2中的 N均為 sp2雜化， 2 ? + 1?34, NO 鍵級(jí),但 NO2的 N有一對(duì)孤對(duì)電子，對(duì) NO 成鍵電子對(duì)排斥作用，使 NO 鍵削弱，鍵長(zhǎng)略增，鍵角因?yàn)楣聦?duì)電子的排斥作用而減少。 NO2的 N上僅有一個(gè)單電子，對(duì) NO 成鍵電子對(duì)排斥作用較弱，故 NO鍵長(zhǎng)縮小，鍵角因?34存在，電子互斥作用增大而比 120176。 大。 (二 )硝酸（ HNO3）及鹽 純 HNO3， . 無色液體； . 186。C, . 84 186。C 市售濃度 HNO3,70% d=, moldm3 4352231320223232323HN，HN，OHHNH NON，ON，H NO，H NO，NOH NO??????????2．化性 (1) 強(qiáng)的一元質(zhì)子酸 (2) 氧化性 HNO3 , +5 ， ， HNO3氧化性不強(qiáng) HNO3濃度 ↑， ?(HNO3/還原型 )↑, HNO3氧化性 ↑ ?(HNO3/還原型 ) ： ~ 1．分子結(jié)構(gòu) ： 4314 ??＋ 641＋3 ??以下為自學(xué)內(nèi)容： ①還原產(chǎn)物多樣化 ，根據(jù)濃度不同，還原產(chǎn)物不同，常為混合物： 例： Fe + HNO3 → 書 ，圖 310 ② 影響 HNO3還原產(chǎn)物因素 a．濃 HNO3 → NO2為主 稀 HNO3 → NO為主 b．活潑金屬（ Mg, Al, Zn, Fe… ） c．非金屬（ C、 S、 P、 I2… ） d．冷、濃 HNO3使下列金屬“鈍化”： Al, Cr, Fe, Co, Ni, Ti, V e．貴金屬 Au、 Pt、 Rh、 Ir和 Zr、 Ta不 與 HNO3反應(yīng) 3．硝酸與其他酸的混合酸： （ 1）王水 濃 HNO3－濃 HCl V（濃 HNO3）： V（濃 HCl) = 1： 3 16moldm3 12moldm3 HNO3+HCl = NOCl + Cl2 + 2H2O 王水具有 ①強(qiáng)酸性（ H+） ②強(qiáng)氧化性 (NOCl + Cl2 ) 例： Au、 Pt等貴金屬可溶于“王水”： Au(s) + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO ? +2H2O AuCl4 （ 2） HNO3－ HF混合酸 強(qiáng)酸性（ H+） 化性 : 強(qiáng)氧化性（ NO3， H+） 配位作用（ F） 例： Nb（鈮）和 Ta（鈮）和 Ta（鉭）在“王水”中不溶，但可溶于 HNO3HF混合酸： Nb(s)+5HNO3+7HF=H2NbF7 + 5NO2↑+5H2O 4．未酸化的硝酸鹽水溶液幾乎無氧化 性，但 H+↗ ，氧化性 ↗ 2NaNO3(s) ? 2NaNO2 + O2↑ 2Zn(NO3)2(s) ? 2ZnO + 4NO2↑+ O2↑ (CuO, PbO) （例 MgCu之間） 2AgNO3 ? 2Ag + NO2 ?+ O2 ? 問題 1： 關(guān)于砷化物與銻化物的檢驗(yàn)，下列說法正確的是： A. 砷鏡和銻鏡都溶于 NaClO B. 砷鏡 溶解于 NaClO，銻鏡不溶解于 NaClO C. 砷 鏡不溶解于 NaClO，銻鏡溶解于 NaClO D. 砷鏡和銻鏡都不溶于 NaClO B 問題 2： 關(guān)于 砷化物與銻化物的檢驗(yàn)，下列說法正確的是： A. 試樣與鋅和鹽酸混合加熱，生成的氣體通過熱的玻璃管，有白色的類似銀鏡的砷鏡或銻鏡生成。 ，生成的氣體通過熱的玻璃管，有黑色的類似銀鏡的砷鏡或銻鏡生成 與鋅和鹽酸混合加熱，生成的氣體通過熱的玻璃管，有黑色的類似銀鏡的砷鏡或銻鏡生成。 與鋅和硝酸混合加熱，生成的氣體通過熱的玻璃管，有白色的類似銀鏡的砷鏡或銻鏡生成。 C 問題 3. 棕色環(huán)反應(yīng)可以檢測(cè) (1) 和 (2) ， 對(duì)于 (1) 在酸性條件下 ， 將 （ 3） 氧化成 （ 4） 產(chǎn)生 （ 5） ， 對(duì)于 （ 2） 在酸性條件下 ， 產(chǎn)生 （ 6） 分解出 （ 7） ， 棕色的產(chǎn)物為 （ 8） 。 如果檢測(cè) (1), 為了消除 （ 2） 的干擾 ， 需要在 （ 9） 加 （ 10） ， 反應(yīng)方程式為 （ 11） 1. 棕色環(huán)反應(yīng)可以檢測(cè) (1) NO3 和 NO2(2) ， 對(duì)于 NO3 (1) 在酸性條件下 ， 將 （ 3） Fe2+ 氧化成 （ 4） Fe3+ 產(chǎn)生 （ 5） NO ， 對(duì)于 NO2 (2) 在酸性條件下 ， 產(chǎn)生 HNO2（ 6） 分解出 NO（ 7） ， 棕色的產(chǎn)物為 （ 8） [Fe(NO)]SO4 。 如果檢測(cè) (1), 為了消除 （ 2） 的干擾 ， 需要在 （ 9） 加 （ 10） I， 反應(yīng)方程式為 （ 11） 2NO2 + 2I + 4H+ = 2NO + I2(s) +2H2O 問題 4. 人體內(nèi)含有多種元素，其中許多元素都是人體生理發(fā)育所需的。但有些元素尚未證實(shí)其生理功能，在食品中它們的含量稍高會(huì)引起毒性反應(yīng)。我國(guó)食品衛(wèi)生法對(duì)這些元素在食品中的含量的最高標(biāo)準(zhǔn)有極嚴(yán)格的規(guī)定，這些元素是： ① Na ② Mg ③ As ④ Cd ⑤ Ca ⑥ Zn ⑦ Hg ⑧ Pb ⑨ Cu ⑩ K A. ⑥⑦⑧⑨ B. ②④⑥⑧ C. ③④⑦⑧ D. ②④⑥⑦⑧ C 167。 35 磷的氧化物 、 含氧酸及其鹽 一 、 磷的氧化物 （ Oxides） P4 + O2 ? P4O6（ O2不充分） P4 + O2 ? P4O10（ O2充分） P4O10在 P4O6基礎(chǔ)上 ,每個(gè) P原子結(jié)合 1個(gè) O原子 ,POP橋基 —6個(gè)， OO單鍵；端基 P=O雙鍵 4 個(gè) (一 ) 分子結(jié)構(gòu) ： P原子 O原子 P4O6 P4正四面體的 6個(gè) PP鍵打開，各結(jié)合 1個(gè) O氧子 6個(gè) POP鍵（橋氧） （ 二 ） P4O6性質(zhì) （ , ） 1． 無色 ， ℃ ,優(yōu)勢(shì) ℃ ,揮發(fā)性 。 2． 化性 (1) 冷水中生成 H3PO3， P4O6 + 6H2O（ 冷 ） = 4H3PO3 酸酐 3－3453264 PH＋OP3H O6H OP??? ??? (3) 進(jìn)一步氧化 ： （ 每個(gè) P仍有一對(duì)孤電子 ） P4O6 + 2O2 = P4O10 (2) 熱水中歧化 （ 三 ） P4O10性質(zhì) 1． 白色晶體 ， 360℃ 升華 （ 可據(jù)此提純 ） 2． 化性 (1) 各種 +5價(jià)磷的含氧酸酐 ： PO4HOPHH P O OP 43O2H724O2H3O2H104 222 ?? ???? ???? ??(2) 極強(qiáng)吸水性 、 脫水性 可使 H2SO4, HNO3脫水： P4O10 + 6H2SO4 = 6SO3 + 4H3PO4 P4O10+12HNO3=6N2O5+4HPO3 ∴ P4O10是實(shí)驗(yàn)室常用的干燥劑 偏磷酸 焦磷酸 正磷酸 二 、 磷的各種含氧酸的分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性質(zhì) 含氧酸 次磷酸 亞磷酸 正磷酸 焦磷酸 分子式 H3PO2 H3PO3 H3PO4 H4P2O7 氧化還原性 還原性 還原性 無氧還性 無氧還性 氧化態(tài) +1 +3 +5 +5 雜化態(tài) sp3雜化 sp3雜化 sp3雜化 sp3雜化 結(jié)構(gòu)式 POH OO HHPOH OO HO HPOH OO HOPOO HO HHHO HO二、磷的含氧酸及其鹽： （ 一 ） .次磷酸 H3PO2 PO3HPH O3H 3 O H P 22324 －－ ??? ?? ??? 3HH P OAg2 O3H POH 2 A g 2 －32－22 ?? ???????? HHO HO（ 二 ） 亞磷酸 （ H3PO3） 及其鹽 純亞磷酸為無色固體 ， ℃ 。 1． 分子結(jié)構(gòu) POH OO HH（ 2） 還原性 ， 但弱于 H3PO2 H3PO3 + 2Ag+ + H2O = H3PO4 + 2Ag↓+ 2H+ H3PO3 + 2 H2SO4(濃 ) = H3PO4 + SO2+ 2H2O H3PO3 +2HgCl2+H2O= H3PO4+Hg2Cl2?+2H++2Cl （ 3） 歧化 （ 酸 、 堿介質(zhì) ， 均 “ 峰點(diǎn) ” 位置 ） 34333 PHPO3HPO4H ?? ?? ?2． 化性 （ 1） 二元中強(qiáng)質(zhì)子酸 Ka1 = 102 Ka2 = 7 107 （ 三 ） 磷酸 （ H3PO4） 及其鹽 高沸點(diǎn) 1. 制備： (實(shí)驗(yàn)室 ) HNO3 +2 0HNO3 + 8H2O = 12H3PO4 + 20NO 2． 分子結(jié)構(gòu) POH OO HO H3． 化性 （ 1） 三元 、 中等質(zhì)子酸 ： Ka1 = 103 Ka2 = 108 Ka3 = 1013 （ 2） 非氧化性酸 (指酸根 ) （ 350℃ 以上 ， H3PO4可被金屬還原 ） （ 3） PO43ˉ的配位性質(zhì) （ Lewis)堿性 為 配位原子OH P OPO 2434?????例： Fe3+ + 2PO43 = [Fe(PO4)2] 3 或 Fe3+ + HPO42 = [FeHPO4]+ 掩蔽 Fe3+ （ 4）形成 3種類型的鹽 Na3PO4