【正文】 N H==OON a O C l , N a O H C O O N aN H 2 5. Gabriel合成法 N H==OO C O O KK O H N K==OOR X N==OOR K O H△ R N H 2C O O K+ 6. 硝基化合物還原 C H 3N H 2N O 2C H 3N O 2N O 2N H 4 S H△C H 3N H 2N O 2還 原 鄰 位 還 原 對 位S n + H C l五、胺的物理性質(zhì) 常溫下的狀態(tài) 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺為氣體，其它胺為液體或固體。 ) HN HR N H 2 N R H 2 , N i C HR( R 39。 C = OR( R 39。 烴基化試劑：鹵代烴、醇、具有活潑鹵原子的芳鹵。 N甲基苯胺 NO2 NH2Fe + HClCH3 NO2 NH2Fe + HClCH2CH2NH2 2苯乙胺 四、胺的制備方法 1. 氨或胺的烴基化 親核試劑： NH RNH2(以 1176。 CH3NH2 甲胺 NO2 NH2Fe + HCl 苯胺 (CH3)2NH 二甲胺 在命名芳胺時，當(dāng)?shù)贤瑫r連有芳基與脂肪烴基時，應(yīng)在芳胺名稱前冠以“ N”，以表示脂肪烴基是連在氨基氮原子上。此時，把氨看作母體，烴基看作取代基。 胺按氮原子連接的烴基類型不同，可分為脂肪胺、芳香胺。 、 3176。 一、胺的結(jié)構(gòu) N N NHHHHH C H 3C H 3C H 3H 3 C此外，還有一類相當(dāng)于 NH4+Cl－ 和 NH4+OH－ 的化合物： N H 4 C l+ N H 4 O H+季 銨 鹽 季 銨 堿N H 4 C l+ N H 4 O H+季 銨 鹽 季 銨 堿[(CH3)4N]+Cl－ [(CH3)4N]+OH－ 二、胺的分類 胺按氮原子連接的烴基數(shù)目不同，可分為 1176。 顯然， Cl原子的鄰、對位上的－ NO2數(shù)目 ↑，其親核取代反應(yīng)活性 ↑。 b. 對芳鹵的影響 C l + N a O H H 2 O2 0 0 ℃O H 但在－ Cl的鄰、對位引入－ NO2時，－ Cl的反應(yīng)活性 ↑，且易于發(fā)生親核取代反應(yīng)。當(dāng)硝基的鄰、對位有 — NH2存在時，由于－ I、－ C效應(yīng)的影響，將使芳胺的堿性減弱。如： CH2=CH— CH2 OO O NO2 CH2=CH— CH2 OO O NH2 LiAlH4 ② 硝基對苯環(huán)的影響 硝基是強吸電子基，當(dāng)其與苯環(huán)直接相連時，不僅使芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)活性 ↓，以致不能進行 (如： FC反應(yīng) )，而且通過－ I、－ C效應(yīng)，對其鄰、對位的取代基產(chǎn)生顯著的影響。 多硝基化合物在鈉或銨的硫化物、硫氫化物等還原劑作用下，可進行選擇性 (或部分 )還原。 N O 2 N O N H O H N H 2亞 硝 基 苯 N 羥 基 苯 胺(苯 基 羥 胺 )NO2 NO NHOH NH2亞 硝 基 苯 N羥 基 苯 胺(苯 基 羥 胺 ) 若選用適當(dāng)?shù)倪€原試劑，可以使硝基苯生成各種不同的中間還原產(chǎn)物，這些中間產(chǎn)物又在一定的條件下互相轉(zhuǎn)變。脂肪族硝基化合物的還原反就比較簡單 ,在酸性還原系統(tǒng)中或催化氫化可生成伯胺。 ② 還原 硝基化合物可在酸性還原系統(tǒng)中（ Fe、 Zn、 Sn和鹽酸）或催化氫化為胺。 硝基化合物就不能與堿作用。 CH3(CH2)5CHCH3 + NaNO2 I CH3(CH2)5CHCH3 + NaI NO2 硝基烷的化學(xué)性質(zhì) ① αH的活潑性（酸性） 具有 αH的硝基化合物，可與強堿作用生成可溶于水的鹽。 四、脂肪硝基化合物（硝基烷） 硝基烷的制法 工業(yè)上由烷烴在高溫下用濃硝酸、 N2O4或 NO2直接硝化制備。如： CH3NO2 分子中的兩個 N－ O 鍵的鍵長均為。 硝 基 化 合 物 ， 如 ：1 硝 基 丁 烷2 硝 基 丁 烷2 甲 基 2 硝 基 丙 烷硝基乙烷 對硝基甲苯 二、命名 （與鹵代烴相似） 三、結(jié)構(gòu) 硝基化合物的構(gòu)造式為： R N =OOR N =OO+或C H 3 C H 2 N O 2 N O 2H 3 C 由此看來，硝基中的兩個氮氧鍵的鍵長應(yīng)該是不同的，且氮氧雙鍵 (－ N=O)的鍵長應(yīng)短些。 硝 基 化 合 物 ， 如 ：2 176。 硝基化合物可看成是烴分子中的一個或幾個氫原子被硝基取代的結(jié)果。 了解重氮化合物和偶氮化合物的結(jié)構(gòu) ， 掌握重氮鹽的取代反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)及其在有機合成上的應(yīng)用 。 掌握季銨鹽的性質(zhì)及霍夫曼規(guī)則 。第十二章 有機 含氮化合物 【 基本要求 】 掌握硝基化合物的性質(zhì) ， 了解硝基化合物的制法 。 掌握胺的分類 、 結(jié)構(gòu)和重要的化學(xué)性質(zhì) 。 了解胺的制法 。 硝基化合物 分子中含有 — NO2官能團的化合物統(tǒng)稱為硝基化合物。 按 烴 基 不 同脂 肪 族 硝 基 化 合 物 ， 如 ： C H 3 N O 2芳 香 族 硝 基 化 合 物 ， 如 ：N O 2N O 2N O 2O 2 NC H 3按 硝 基 數(shù) 目一 硝 基 化 合 物多 硝 基 化 合 物 ， 如 ： ( T r i n i t r o t a l u e n e )一、分類 按 硝 基 所 連 碳 原 子 類 型1 176。 硝 基 化 合 物 ， 如 ：3 176。 然而，電子衍射法證明：硝基中兩個氮氧鍵的鍵長是完全相同的。其原因在于： 硝基中，氮原子和兩個氧原子上的 p軌道相互重疊，形成包括 O、 N、 O三個原子在內(nèi)的分子軌道： R N =OOOOR N：或 由于鍵長的平均化，硝 基中的兩個氧原子是等同的。 CH4 + HNO3 400℃ CH3NO2 + H2O CH3CH2CH3 NO2， 200℃ CH3CH2CH2NO2 + (CH3)2CHNO2 實驗室中可通過鹵代烷與亞硝酸鹽的取代反應(yīng)來制備硝基烷。 R C H 2 N O 2α + N a O H R C H N O 2 N a + + H 2 O 這是因為具有 αH的硝基化合物存在 σ