【正文】
2R N H + N a C l + H ON a O H3+ R N H C l2R N H + H C l應(yīng)用:分離和鑒別 C H 3 ( C H 2 ) 8 C H 3C H 3 ( C H 2 ) 8 N H 2H C l水 相有 機(jī) 相N a O H( C H 3 ( C H 2 ) 8 C H 3 )有 機(jī) 相水 相( C H 3 ( C H 2 ) 8 N H 2 )有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 14 烴基化 4+ R N X+ R X3R N 3 2R N + N a X + H ON a O H3+ R N H X + R X2R N H 2 2R N H + N a X + H ON a O H2+2R N H X2R N H + R X 氨或胺與鹵代烷、醇、酚、銨鹽等烴基化試劑作用,氨基上的氫原子被烴基取代,稱為烴基化反應(yīng)。 脂肪胺的堿性有如下順序: 脂環(huán)仲胺 脂肪仲胺 脂肪伯胺 脂肪叔胺 電子效應(yīng)和空間效應(yīng)綜合影響 芳香胺的堿性強(qiáng)弱順序: 芳香伯胺 芳香仲胺 芳香叔胺 N H 2C H 3 N H 2pπ共軛 各類胺的堿性強(qiáng)弱比較:脂肪胺 氨 芳香胺 NH3 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 12 芳香胺的堿性比氨弱,如苯環(huán)上有吸電子取代基時(shí),堿性降得更低,特別是吸電子基在鄰位或?qū)ξ簧?,這是由于吸電子基團(tuán)通過誘導(dǎo)和共軛效應(yīng)使氮原子上的電子云移向苯環(huán),降低了氮原子上的電子云密度,減弱了接受質(zhì)子的能力,即堿性減弱。 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 9 三、胺的化學(xué)反應(yīng) 化學(xué)性質(zhì)分析: * 堿 性* 親 核 性* 被 氧 化 劑 氧 化* 有 未 共 用 電 子 對(duì)* 與 強(qiáng) 堿 作 用* 有 活 潑 氫有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 10 胺的堿性和胺鹽的生成 ( 1)產(chǎn)生堿性的原因 : N上的孤對(duì)電子接受質(zhì)子 ( 2)判別堿性的方法: 堿的 pKb; ( 3)影響堿性強(qiáng)弱的因素: 電子效應(yīng) 空間效應(yīng) 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 11 脂肪胺中,由于烷基是斥電子基團(tuán),使氮原子上的電子密度增加,從而增加了接受質(zhì)子的能力,因此脂肪胺的堿性比氨強(qiáng)。芳香胺一般難溶或微溶于水。 , 3176。 芳胺毒性大 ,(吸,食,透 ,嚴(yán)重中毒) β— 萘胺,聯(lián)苯胺 —— 致癌物 ② N— H氫鍵不如 O— H的氫鍵強(qiáng), 。高級(jí)胺為固體,近乎沒有氣味。取代基按次序規(guī)則排列,將較優(yōu)基團(tuán)后列出。 N H3 2 2 3 3( C H C H ) N H ( C H ) N 二乙胺 三甲胺 二苯胺 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 6 3C H3 2 2 2 3C H C H N C H C H C H3 2 3C H N H C H C H2N H甲乙胺 甲乙正丙胺 α萘胺 對(duì)于芳香仲胺和叔胺,在烴基前冠以“ N”表明取代基連在氮原子上。R R快 速 翻 轉(zhuǎn)對(duì) 映 關(guān) 系 , 無 旋 光 性NR 39。N 原子為 sp3 雜化 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 3 NR 39。有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 1 第十章 有機(jī)含氮化合物 主要內(nèi)容 第一節(jié) 胺 第二節(jié) 酰胺 第三節(jié) 重氮化合物和偶氮化合物 第四節(jié) 其他含氮化合物 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 2 一、結(jié)構(gòu)、分類和命名 第一節(jié) 胺 結(jié)構(gòu): . .NHHH1 0 7 . 3。. .N3C H3C H3C H1 0 8。R RNR 39。 R RNN無 法 翻 轉(zhuǎn) , 有 旋 光 性NR3R2R4R1手 性 中 心無 法 翻 轉(zhuǎn) , 有 旋 光 性5 2H C2 5C H2C H C H2C H5 6H C6 5C H2C H2C H C H+N3C H+N3C H有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 4 胺的分類: R— NH2 R2NH R3N R4N+X— 一級(jí)胺 二級(jí)胺 三級(jí)胺 季胺鹽 (注意與 1o, 2o, 3o H,、 C及 醇的區(qū)別) 3C H C3C H3C H3C H C3C H3C H2N HO H伯胺 叔醇 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 5 普通命名法: 胺的命名 : 2 2 2 2H N C H C H N H2N H3 3C H C H C H3 2C H N H 2H N 2N H按所含的烴基命名為“某胺” 甲胺 異丙胺