【正文】 導熱油 41表42 皂化法驗證結果匯總表油樣添加礦物油現(xiàn)象驗證結果　天津龍威糧油工業(yè)有限公司國家糧食局科學研究院河南省糧油飼料產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗站中儲糧鎮(zhèn)江糧油有限公司山東三星集團研發(fā)中心河南農(nóng)業(yè)大學食品科學技術學院河南省農(nóng)科院加工所中國營養(yǎng)研究院豐益（上海）生物技術研發(fā)中心有限公司邦基三維油脂有限公司1﹟大豆油液體石蠟渾濁含 含 含 含 含 含 含 含 含 含 2﹟棕櫚油未添加澄清透亮不含不含不含不含不含不含不含不含不含不含3﹟花生油導熱油渾濁含含含含含含含含含含4﹟玉米油液體石蠟渾濁含含含含含含含含含含5﹟米糠油導熱油渾濁含含含含含含含含含含6﹟調和油未添加澄清透亮不含不含不含不含不含不含不含不含不含不含7﹟菜籽油導熱油渾濁含含含含含含含含含含注：“含”表示含有礦物油，“不含”表示不含有礦物油。 所配送的驗證單位的驗證結果均與實際情況無出入。河南工業(yè)大學驗證之后，分別送往中國營養(yǎng)研究院、豐益（上海）生物技術研發(fā)中心有限公司、中儲糧鎮(zhèn)江糧油有限公司、龍威糧油工業(yè)有限公司品控部、邦基三維油脂有限公司、山東三星集團研發(fā)中心、國家糧食局科學研究院、河南省糧油飼料產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗站、河南農(nóng)業(yè)大學食品科學技術學院、河南省農(nóng)科院加工所共10家單位驗證。綜合以上結論，氧化鋁薄層色譜板能夠很好的將甘三酯、礦物油和植物蠟分開，試驗具有很好的重復性。 氧化鋁薄層色譜法的重復性礦物油甘三酯甘三酯植物蠟礦物油 圖325（左） %的大豆油、菜籽油、摻液體石蠟5%的菜籽油和導熱油圖326（右） 從左至右依次為米糠油、%的米糠油和液體石蠟，從圖325中可以看出，%導熱油的大豆油和摻5%液體石蠟的菜籽油在礦物油譜帶對應位置處均有譜帶出現(xiàn)，充分表明氧化鋁薄層色譜法能夠很好地將礦物油和甘三酯分開。由圖324可知，%。2℃，展開劑正己烷：無水乙醚=80:5（v/v） 氧化鋁薄層色譜法檢出限植物蠟導熱油甘三酯甘三酯液體石蠟 圖323（左）從左至右依次為:大豆油、%液體石蠟的大豆油、%液體石蠟的大豆油、%液體石蠟大豆油、導熱油圖324（右）從左至右依次為:米糠油、%導熱油的米糠油、%導熱油的米糠油、%米糠油、導熱油標準工作組關于氧化鋁薄層色譜法的檢出限做了大量的研究工作。2℃，展開劑正己烷：無水乙醚=80:5（v/v）圖322（右）從左至右依次為：小麥胚芽油、%的小麥胚芽油、液體石蠟。2℃，展開劑正己烷：無水乙醚=80:5（v/v）甘三酯甘三酯蠟酯蠟酯液體石蠟液體石蠟 圖321（左）從左至右依次為：毛玉米油、%的毛玉米油、液體石蠟。2℃，展開劑正己烷：無水乙醚=80:5（v/v）圖320（右）從左至右依次為：沙棘果油、液體石蠟。2℃，展開劑正己烷：無水乙醚=80:5（v/v）蠟酯等成分蠟酯等成分甘三酯甘三酯液體石蠟液體石蠟 圖319（左）從左之右依次為：沙棘籽油、%的沙棘籽油、液體石蠟。2℃，展開劑正己烷：無水乙醚=80:5（v/v）圖318（右）從左至右依次為:大豆油、一級米糠油、%一級米糠油、導熱油。導熱油甘三酯蠟酯甘三酯導熱油 圖317（左）從左至右依次為:大豆油、%液體石蠟的大豆油、導熱油。在最佳試驗條件下，點樣展開得到圖313131332322。 氧化鋁層析試驗結果根據(jù)薄層色譜分離原理，在相同的試驗條件下，相同的物質在薄層色譜板上的保留位置一樣。2℃作為試驗溫度。試驗說明在20℃30℃區(qū)間，溫度變化對甘三酯、蠟酯、導熱油的比移值影響不大。1℃注：展開劑為正己烷：無水乙醚=80:10。1℃25177。不同溫度下甘三酯、蠟酯、導熱油的比移值見表36。圖中未給出蠟酯在Ⅴ為展開劑時的比移值，但不影響整體的趨勢，在展開劑為Ⅳ時，蠟酯與礦物油已經(jīng)能夠分開。圖316不同展開劑條件下的甘三酯、蠟酯、礦物油比移值變化規(guī)律圖注：展開溫度：25177。選Ⅳ時甘三酯與蠟酯的比移值相差太小，不利于觀察到蠟酯帶子，故綜合考慮選定展開劑Ⅲ為最佳展開劑正己烷：無水乙醚=80:5（v/v）。Ⅲ時，已經(jīng)達到設定目標，（見圖316）三者能夠被很好的分離。結合表35和圖316可知隨著展開劑極性的減小，甘三酯、蠟酯和礦物油的比移值均減小，這與乙醚中的醚鍵直接相關。首先研究了展開劑，所選展開劑見表35，采用不同極性的展開劑時甘三酯、蠟酯、礦物油有不同的比移值。活化時間：24h?；罨瘻囟龋?03177。2g/板。 氧化鋁層析試驗條件確立關于氧化鋁薄層色譜板的制備進行了大量的試驗，試驗結果表明：羧甲基纖維素鈉加入量過少薄層色譜板易粉不易儲存，加入量過多薄層色譜板硬度過高，不利于油樣的分離；活化時間短則薄層色譜板硬度低易損壞，活化時間過長會導致能源和時間的浪費；活化溫度低影響薄層色譜板的活性，溫度過高薄層色譜板會變黃；氧化鋁用量過多薄層色譜板太厚展開速度慢，過少則薄層色譜板太薄影響分離效果。雖然前期我們對于該方法做了大量的研究工作，但鑒于以上缺點國標不將該法作為礦物油檢測的方法。但是，該法對操作人員要求較高，儀器昂貴依賴進口，棒狀色譜棒價格較高。礦物油峰圖313 基線噪聲圖 圖314 基線噪聲10倍信號圖 TLCFID法重復性用含導熱油5%的米糠油，按照標準方法操作，所得圖譜如315所示：礦物油、植物蠟和甘三酯可以很好地分開，重復性極好。%。 TLCFID法檢出限最低檢測濃度采用試驗的方式確定。蠟酯峰脂肪酸峰甘三酯峰 礦物油峰蠟酯峰甘三酯峰脂肪酸峰 圖311米糠油的TLCFID色譜圖 %的米糠油的TLCFID色譜圖 如果待測油樣在礦物油出峰位置有峰出現(xiàn)（如圖338所示），可以初步判斷該油樣中含有礦物油。沙棘籽油和玉米油等含蠟酯的油脂采用TLCFID法檢測，會出現(xiàn)與米糠油類似的圖譜。第二個是食用油脂中的“脂肪酸峰”，這種峰看起來較平緩，坡度小，見圖39和310。見圖37，圖38。 最佳試驗條件研究了TLCFID法的最佳試驗條件，表明最佳試驗條件如下：點樣濃度：10mg/mL~20mg/mL點樣量：1μL依次展開展開劑：正己烷：無水乙醚：甲酸=50:20:（v/v）二次展開展開劑：正己烷：苯=1:1（v/v）展開溫度：1520℃掃描條件：氫氣流速為90mL/min， TLCFID法試驗結果試驗表明TLCFID法能很好的應用于動植物油脂中的礦物油檢測。表34 皂化法重復性試驗表油脂種類礦物油種類及含量試驗現(xiàn)象一級大豆油無澄清透明一級大豆油%導熱油微混一級菜籽油無澄清透明一級菜籽油5%液體石蠟渾濁一級米糠油無微混說明皂化法判定礦物油對于不含蠟酯的油脂的效果明顯，重復性好。表33給出了部分油脂的檢出限，%%之間。而對于米糠油、沙棘籽油、沙棘果油、小麥胚芽油和毛玉米油等油脂則會誤判。部分油脂皂化后現(xiàn)象見表32 圖34 牛油皂化照片 圖35四級米糠油皂化后照片 圖36用過的導熱油皂化后照片表32 部分油脂皂化試驗后現(xiàn)象表油料現(xiàn)