質(zhì)譜原理及應(yīng)用ppt課件-文庫吧資料
2025-05-10 12:49本頁面
【正文】 (M+2)%=% 查 [貝諾表 ] ( 1 ) C 1 3 H 9 O 1 4 . 2 3 1 . 1 4( 2 ) C 1 3 H 1 1 N 1 4 . 6 1 0 . 9 9( 3 ) C 1 3 H 2 5 1 4 . 4 5 0 . 9 7( 4 ) C 1 4 H 1 3 1 5 . 3 4 1 . 0 9M + 1 M + 2分 子 式 根據(jù)“氮規(guī)則”、 M=181， 化合物分子式為 (2)。 實(shí)現(xiàn)分子離子峰的方法： 降低沖擊電子流的電壓，使其能量低到化合物的離解能附近，以避免由于多余的能量使分子離子進(jìn)一步裂解； 制備容易揮發(fā)的衍生物； 降低加熱溫度，防止化合物高溫分解； 對(duì)于一些相對(duì)分子質(zhì)量較大難以揮發(fā)的有機(jī)化合物，若改用直接進(jìn)樣法而不是加熱進(jìn)樣法，往往可以使分子離子峰強(qiáng)度增大； 改變電離源。 分子離子峰必要的、但非充分的條件： 它必須是圖譜中最高質(zhì)量端的離子（分子離子峰的同位素峰及其絡(luò)合離子除外）； 它必須是奇電子離子； 它必須能夠通過丟失合理的中性碎片，產(chǎn)生圖譜中高質(zhì)量區(qū)的重要離子。 質(zhì)譜的解析 ? 確定分子離子峰和化合物分子量的測(cè)定 確定分子離子峰可能遇到的難題： 分子離子峰不穩(wěn)定，在質(zhì)譜上不出現(xiàn)。 酰胺 特征： a、酰胺的 M峰（含一個(gè) N原子的為奇數(shù)質(zhì)量）一般可觀察到； b、酰胺最重要的碎片離子峰（往往為基準(zhǔn)峰）是羰基 α 裂解產(chǎn)物； c、長(zhǎng)鏈脂肪伯酰胺能在羰基的 Cβ Cγ 間發(fā)生裂解，產(chǎn)生較強(qiáng)的峰 m/z=72（無重排）或 m/z=73（有重排）； d、四個(gè)碳以上的伯酰胺產(chǎn)生 m/z=44的強(qiáng)峰，其來源于羰基的 α 裂解或 N得Cα Cβ 裂解，與胺的裂解類似。 胺 特征： a、脂肪開鏈胺的 M峰很弱，或者消失；脂環(huán)胺及芳胺 M峰明顯；含奇數(shù)個(gè) N的胺其 M峰質(zhì)量為奇數(shù)；低級(jí)脂肪胺芳香胺可能出現(xiàn) M1峰（失去 羧酸酯 特征： a、直鏈一元羧酸酯的 M峰通常可觀察到，且隨相對(duì)分子質(zhì)量的增高（ C6）而增加，芳香羧酸酯的 M峰較明顯； b、羧酸酯羰基碳上的裂解有兩種類型，其強(qiáng)峰（有時(shí)為基準(zhǔn)峰）通常來源于此； c、由于 McLafferty重排，甲酯可形成 m/z=74,乙酯可形成 m/z=88的基準(zhǔn)峰； d、二元羧酸及其甲酯形成強(qiáng)的 M峰，其強(qiáng)度隨兩個(gè)羧基的接近程度增大而減弱。 醛、酮 特征： a、羰基化合物氧原子上的未配對(duì)電子很容易被轟去一個(gè)電子，醛酮的 M峰明顯，芳香族的 M峰比脂肪族的更強(qiáng)一些； b、脂肪族醛酮中，主要碎片峰是由 McLafferty重排裂解產(chǎn)生的離子；（ M44強(qiáng)峰） c、醛酮能在羰基碳發(fā)生裂解； d、碎片離子峰 M18(H2O)， M28(CO)有利于醛的鑒定； e、環(huán)狀酮可能發(fā)生較為復(fù)雜的裂解（但仍以酮基 α裂解開始）。 鹵化物 特征： a、脂肪族鹵化物 M峰不明顯，芳香族的明顯； b、氯化物和溴化物的同位素峰非常特征； c、鹵化物質(zhì)譜中通常有明顯的 X、 MX、 MHX、 MH2X峰和 MR峰。 羥基化合物 ?醇的特征 ： a、分子離子峰很微弱或者消失，但易發(fā)生離子反應(yīng)，生成絡(luò)合離子 M+H，這對(duì)判定相對(duì)分子質(zhì)量有利； b、所有伯醇（甲醇除外）及高相對(duì)分子質(zhì)量仲醇和叔醇易脫水形成 M18峰（應(yīng)和 M峰區(qū)分開）； c、開鏈伯醇當(dāng)含碳數(shù)大于 4時(shí)，可同時(shí)發(fā)生脫水和脫烯，產(chǎn)生 M46的峰； d、羥基的
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