質譜原理及應用ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-31 12:49 本頁面
【文章內容簡介】 生的離子；（ M44強峰） c、醛酮能在羰基碳發(fā)生裂解； d、碎片離子峰 M18(H2O)， M28(CO)有利于醛的鑒定； e、環(huán)狀酮可能發(fā)生較為復雜的裂解（但仍以酮基 α裂解開始）。 羧基 特征： a、脂肪羧酸的 M峰一般可察出，最特征的峰為 m/z=60峰，由 McLafferty重排裂解產(chǎn)生； b、芳香族羧酸的 M峰相當強， M17， M45峰也較明顯。 羧酸酯 特征： a、直鏈一元羧酸酯的 M峰通?？捎^察到，且隨相對分子質量的增高（ C6）而增加，芳香羧酸酯的 M峰較明顯； b、羧酸酯羰基碳上的裂解有兩種類型，其強峰（有時為基準峰）通常來源于此； c、由于 McLafferty重排，甲酯可形成 m/z=74,乙酯可形成 m/z=88的基準峰； d、二元羧酸及其甲酯形成強的 M峰，其強度隨兩個羧基的接近程度增大而減弱。二元酸酯出現(xiàn)由于羰基碳裂解失去兩個羧基的 M90峰。 胺 特征： a、脂肪開鏈胺的 M峰很弱，或者消失；脂環(huán)胺及芳胺 M峰明顯；含奇數(shù)個 N的胺其 M峰質量為奇數(shù)；低級脂肪胺芳香胺可能出現(xiàn) M1峰（失去 H)； b、胺最重要的峰是 Cα Cβ 裂解得到的峰，大多數(shù)情況得到基準峰； c、脂肪胺和芳香胺可能發(fā)生 N原子的雙側 α 裂解； d、胺類極為特征的峰是 m/z=18（ +NH4）峰； e、胺基的 Cα Cβ 裂解，會產(chǎn)生 m/z為 4 58等的重排峰。 酰胺 特征： a、酰胺的 M峰（含一個 N原子的為奇數(shù)質量）一般可觀察到； b、酰胺最重要的碎片離子峰（往往為基準峰）是羰基 α 裂解產(chǎn)物； c、長鏈脂肪伯酰胺能在羰基的 Cβ Cγ 間發(fā)生裂解，產(chǎn)生較強的峰 m/z=72（無重排）或 m/z=73（有重排）； d、四個碳以上的伯酰胺產(chǎn)生 m/z=44的強峰，其來源于羰基的 α 裂解或 N得Cα Cβ 裂解，與胺的裂解類似。 硝基化合物 特征： a、脂肪硝基化合物一般不顯 M峰； b、由于形成 NO2+和 NO+的緣故，強峰出現(xiàn)在 m/z=46及 30； c、高級脂肪硝基化合物一些強峰是烴基離子，另外還有 γH的重排引起的MOH、 M(OH+H2O)和 m/z=61的峰； d、芳香硝基化合物顯出強的 M峰，此外顯出 m/z=30（ NO+）及 M M4 M58等峰。 質譜的解析 ? 確定分子離子峰和化合物分子量的測定 確定分子離子峰可能遇到的難題： 分子離子峰不穩(wěn)定，在質譜上不出現(xiàn)。 芳香環(huán)（包括芳香雜環(huán)） 脂環(huán) 硫醚、硫酮 共軛烯、直鏈烷烴 酰胺 酮 醛 胺 酯 醚 羧酸 枝鏈烴 伯醇 叔醇 縮醛（胺、醇化合物質譜中往往見不到分子離子峰） 有時分子離子峰一產(chǎn)生就與其它離子或分子相碰撞而結合，變?yōu)橘|量數(shù)更大的絡合離子。 分子離子峰必要的、但非充分的條件： 它必須是圖譜中最高質量端的離子（分子離子峰的同位素峰及其絡合離子除外）； 它必須是奇電子離子； 它必須能夠通過丟失合理的中性碎片，產(chǎn)生圖譜中高質量區(qū)的重要離子。 分子離子峰與碎片峰的區(qū)分： 注意質量是否符合氮元素規(guī)則； 注意該峰與鄰近峰之間的質量差是否合理（一般認為質量差為 414，2125， 37， 38， 5053， 65， 66等是不合理的丟失）； 注意 M+1峰（醚、酯、胺、酰胺、氨基酸酯和胺醇等）； 注意 M1峰（醛、醇或含氮化合物）。 實現(xiàn)分子離子峰的方法： 降低沖擊電子流的電壓，使其能量低到化合物的離解能附近，以避免由于多余的能量使分子離子進一步裂解； 制備容易揮發(fā)的衍生物； 降低加熱溫度，防止化合物高溫分解； 對于一些相對分子質量較大
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