楊素華核磁和質譜ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-28 00:01 本頁面
【文章內容簡介】 因自旋偶合而引起的譜線增多的現(xiàn)象現(xiàn)象稱為自旋 — 自旋裂分 ， 簡稱自旋裂分 。 自旋裂分和偶合 2．自旋偶合的起因 （ 1）被一個鄰近質子裂分 H0H = H0 + H39。H = H0 H39。二 重 峰 信 號 強 度 1 1（ 2）被兩個鄰近質子裂分 H0H = H 0 + 2 H 39。H = H 0 + H 39。H 39。 = H 0H = H 0 H 39。+ H 39。 = H 0H = H 0 2H 39。三 重 峰 信 號 強 度 1 2 1H0H = H 0 + 3H 39。H = H 0 + 2 H 39。 H 39。= H 0 + H 39。H = H 0 + H 39。 2 H 39。= H 0 H 39。H = H 0 3H39。四 重 峰 信 號 強 度 1 3 13（ 3）被三個鄰近質子裂分 自旋偶合的量度稱為自旋的偶合常數(shù) ， 用符號 J表示 ， J值的大小表示了偶合作用的強弱 。 J的左上方常標以數(shù)字 ， 它表示兩個偶合核之間相隔鍵的數(shù)目 ， J的右下方則標以其它情報 。 例如 3JHCCH表示兩個相鄰碳上的質子發(fā)生偶合 ，它們中間相隔有三個鍵 。 Jab表示質子 a被質子 b裂分 。 3．偶合常數(shù) 化學位移隨外磁場的改變而改變 。 偶合常數(shù)與化學位移不同 ， 它不隨外磁場的改變而改變 。因為自旋偶合產(chǎn)生于磁核之間的相互作用 ， 是通過成鍵電子來傳遞的 ， 并不涉及外磁場 。 因此 ， 當由化學位移形成的峰與偶合裂分峰不易區(qū)別時 ， 可通過改變外磁場的方法來予以區(qū)別 。 在分子中 ， 具有相同化學位移的核稱為化學位移等價的核 ， 分子中兩個相同的原子處于相同的化學環(huán)境時稱為化學等價 ， 化學等價的質子必然具有相同的化學位移 ， 但是具有相同化學位移的質子未必都是化學等價的 分子中的質子是否為等價質子 ， 我們討論以下三種類型的質子 化學等價、磁等價和磁不等價 通常判別的依據(jù)是：分子中的質子可以通過對稱操作或快速機制互換 ， 它們是化學等價的 。 或者用試驗基團 ，例如 D分別取代這兩個氫 ， 得到的兩個化合物是同一化合物 ， 這樣 Ha， Hb互為等同質子 。 （ 1） 通過對稱軸旋轉而能互換的質子叫等位質子 ， 等位質子在任何環(huán)境中都是化學等價的 。 （ 2） 通過旋轉以外的對稱操作能互換的質子叫對映異位質子 ， 對映異位質子在非手性溶劑中是化學等價的 ， 手性溶劑中是化學不等價的 。 （ 3） 不能通過對稱操作進行互換的質子叫作非對映異位質子 。 非對映異位質子在任何環(huán)境中都是化學不等價的 。 在判別分子中的質子是否化學等價時 ， 下面幾種情況要注意： （ 1） 與不對稱碳原子相連的 CH2上的兩個質子是化學不 等價的 。 （ 2） 在烯烴中 ， 若雙鍵上的一個碳連有兩個相同的基團 ， 另一個碳連有兩個氫 ， 則這兩個氫是化學等價的 ，如連兩個不同的基團 ， 則是化學不等價的 。 （ 3） 與帶有某些雙鍵性質的單鍵相連的兩個質子 ， 在單鍵旋轉受阻的情況下 ， 也能用同樣的方法來判別他們的化學等價性 。 （ 4） 某些質子在有些條件下是化學不等價的 ， 在另一些條件下是化學等價的如環(huán)己烷 ， 當分子構象固定時 ，不等價 ， 分子構象不固定時 ， 等價 。 一組化學等價的核 ， 如對任何組外與它有偶合作用的磁性核的偶合常數(shù)相同 ， 那么這組核就稱為磁全同核 ， 顯然磁等價的核一定是化學等價的 ， 而化學等價的核不一定是磁等價的 。 磁等同質子指分子中化學環(huán)境 、 化學位移相同的質子 。 磁等同質子不產(chǎn)生峰裂分 。
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