波譜分析質(zhì)譜ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-03-28 01:38本頁(yè)面
【正文】 m/e=15 分子離子 碎片離子 進(jìn)一步斷裂產(chǎn)生新的碎片離子 ? 分子的斷裂即產(chǎn)生什么樣的碎片離子與分子結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系 。 ? 碎片離子峰在質(zhì)譜圖上位于分子離子峰的左側(cè) 。 分子離子峰與相鄰峰的質(zhì)量差必須合理。 由 C， H， O， N 組成的有機(jī)化合物， N 奇數(shù)， M 奇數(shù)。分子離子峰的強(qiáng)弱也與實(shí)驗(yàn)條件有關(guān)。若不考慮同位素的影響，分子離子應(yīng)該具有最高質(zhì)量。 ? 幾乎所有的有機(jī)分子都可以產(chǎn)生可以辨認(rèn)的 分子離子峰 。 因此 ， 分子離子峰的 m/e的數(shù)值就是該化合物的相對(duì)分子質(zhì)量Mr。質(zhì)譜中出現(xiàn)離子峰，歸納起來(lái)有以下幾種： 分子離子峰，碎片離子峰，同位素離子峰，重排離子峰及亞穩(wěn)離子峰等。 ? 質(zhì)譜表是用表格形式表示質(zhì)譜數(shù)據(jù)，由質(zhì)譜表可準(zhǔn)確地給出 m/e值及相對(duì)強(qiáng)度。 m / e值 27 39 51 相對(duì)強(qiáng)度 — — — ? 圖 101是一張條圖，又稱質(zhì)譜圖。 ? 常用離子檢測(cè)器：靜電式電子倍增器、法拉第筒接受器、照相版和閃爍計(jì)數(shù)器等 167。加速的離子束進(jìn)入靜電場(chǎng)后，只有 動(dòng)能與其曲率半徑相應(yīng)的離子 才能通過狹縫 2 進(jìn)入磁場(chǎng)。將一靜電場(chǎng)分析器置于離子源和磁場(chǎng)之間。但在質(zhì)譜儀中，出射狹縫和離子檢測(cè)器的位置固定，運(yùn)動(dòng)半徑是固定的， 一般采用連續(xù)改變加速電壓或磁場(chǎng)的強(qiáng)度，使不同質(zhì)荷比的離子依次通過出射狹縫到達(dá)檢測(cè)器 ? 若固定加速電壓 V，連續(xù)改變磁場(chǎng)強(qiáng)度 H，稱為 磁場(chǎng)掃描 m / e ∝ H2 ? 若固定磁場(chǎng)強(qiáng)度 H，連續(xù)改變加速電壓 V，稱為 電場(chǎng)掃描 m / e ∝ 1/V ? 常用的為磁場(chǎng)掃描，無(wú)論什么掃描， m / e 相同的離子匯聚成離子束，即 方向聚焦 ? 單聚焦質(zhì)量分析器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作方便，但分辨率低 222m H ReV?結(jié)論： 1 離子的 m/e大，偏轉(zhuǎn)半徑也大，通過磁場(chǎng) 可以把不同離子分開 2 在一定加速電壓 V，改變磁場(chǎng)強(qiáng)度 H下，或在一定磁場(chǎng)強(qiáng)度 H下，連續(xù)改變加速電壓 V， 可以使不同離子先后通過檢測(cè)器，實(shí)現(xiàn)質(zhì)量掃描，得到質(zhì)譜。 由（ M+H）或（ MH）離子很容易測(cè)得其相對(duì)分子質(zhì)量。 ? CH3+ + H ? CH3+ + CH4? C2H5++H2 首先用高能電子，使 CH4電離產(chǎn)生 CH5+和C2H5+，即： CH4 + e ? CH4+和 CH3+很快與大量存在的 CH4分子起反應(yīng)，即： ? CH4+ 化學(xué)電離源一般在 ?102～ ?103Pa （現(xiàn)已發(fā)展為大氣壓下化學(xué)電離技術(shù)）壓強(qiáng)下工作，其中充滿甲烷 CH4。 化學(xué)電離法是通過離子 分子反應(yīng)來(lái)進(jìn)行，而不是用強(qiáng)電子束進(jìn)行電離。(M+17) +。 表示不成對(duì)的單電子 ??M化學(xué)鍵可以斷裂，形成碎片離子，其進(jìn)一 步斷裂，形成各種質(zhì)荷比不同的離子 EI 源的特點(diǎn)： ?電離效率高 ,靈敏度高； ?應(yīng)用最廣，標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖基本都是采用 EI源得到的； ?穩(wěn)定，操作方便，電子流強(qiáng)度可精密控制； ?結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，控溫方便； 離子室內(nèi)的反應(yīng)氣（甲烷等； 10~100Pa，樣品的103~105倍），電子（ 100~240eV）轟擊，產(chǎn)生離子，再與試樣分離碰撞，產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子。離子源的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)對(duì)質(zhì)譜儀的分辨率、靈敏度影響很大 ? 使物質(zhì)電離的方法很多： ? 電子轟擊 ，化學(xué)電離、火花電離、 ICP離子源等。 ? GCMs CEMs 3. 離子源 ? 離子源的作用使樣品離子化，并使離子匯聚成具有一定形狀和能量的離子束。 ? 間接進(jìn)樣 —— 一般氣體或易揮發(fā)試樣 ? 色譜進(jìn)樣 ? 早期的 GCMs（填充柱色譜）聯(lián)用儀器中，經(jīng)色譜分離的組分通過接口元件直接導(dǎo)入離子源。 優(yōu)點(diǎn)： 引入樣品量小 ，樣品蒸汽壓可以很低； （加熱） 如圖所示?，F(xiàn)代質(zhì)譜儀采用分子泵可獲得更高的真空度。 （二）離子化 ? 各種正離子在電壓為 V加速板上加速，加速后速度為 ν ,其動(dòng)能為 ? 而在 加速電場(chǎng)中獲得的勢(shì)能為 eV，加速后離子的勢(shì)能轉(zhuǎn)
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