[工學(xué)]有機波譜分析-文庫吧資料
2024-10-25 00:03本頁面
【正文】 C≡C與 C≡N等 π→π* 躍遷的吸收亦小于 200nm。 ? 習(xí)題 6 乙烷能發(fā)生什么電子躍遷？它的躍遷吸收帶處在什么區(qū)域？為什么在測定紫外光譜時可以用烷烴作溶劑？ ? 習(xí)題 7 下面四種化合物，哪幾種可用作測定紫外光譜的溶劑？為什么？ ? （ ⅰ ）環(huán)乙烷 （ ⅱ ）乙醇 ? （ ⅲ ）丙酮 （ ⅳ ）碘甲烷 不飽和脂肪族化合物 ? （ 1） π→π* 躍遷： C=C雙鍵可以發(fā)生 π→π* 躍遷，由于原子核對 π電子的控制不如 σ電子牢，躍遷所需的能較 σ電子小。 ? 如果飽和烴中的氫被氧、氮、鹵素等原子或基團取代，這些原子中的 n 軌道的電了可以發(fā)生n→σ* 躍遷。躍遷的情況如圖 1所示： ? ? ? 圖 1 各種電子躍遷的相對能量 二、紫外光譜圖的表示 ? 圖 2是乙酸苯酯的紫外光譜圖 三、各類化合物的電子躍遷 ? 飽和有機化合物 ? 飽和烴分子是只有 CC鍵與 CH鍵的分子，只能發(fā)生 σ→σ* 躍遷，由于 σ電子不易激發(fā)，故躍遷需要的能量較大，即必須在波長較短的輻射照射下才能發(fā)生?；鶓B(tài)時， σ電子和 π電子分別處在 σ成鍵軌道和 π成鍵軌道上， n電子處于非鍵軌道上。應(yīng)用該公式可以計算出電子躍遷時吸收光的波長。s； c是光速，為*1010cm根據(jù)量子理論，電磁輻射的能量 E、頻率、波長 λ符合下面的關(guān)系式 ? （ 1） ? 式中 h是普朗克常數(shù)，為 *1034 J通常，分子處于低能量的基態(tài)，從外界吸收能量后，能引起分子能級的躍遷。常用的分光光度計一般包括紫外及可見兩部分，波長在 200800nm（ 2001000nm）。波長在 200400nm稱為近紫外區(qū)，一般的紫外光譜是這一區(qū)域的吸收光譜。紫外光的波長范圍是 100400nm，它分為兩個區(qū)段。 ? Δ E分子 = E２ E１ = E光子 = hν ? 上述分子中這三種能級，以轉(zhuǎn)動能級差最?。s在０． 0５－１０－４ ev）分子的振動能差約在１－０．０５ ev之間，分子外層電子躍遷的能級差約為２０－１ ev。在一定的條件下，整個分子有一定的運動狀態(tài)，具有一定的能量，即是電子運動、原子間的振動、分子轉(zhuǎn)動能量的 總和。 ? ? 分子中有原子與電子。從波長只有千萬分之一納米的宇宙線到波長用米 ,甚至千米計的無線電波都包括在內(nèi)。 ? 本課主要對紫外光譜（ Ultraviolet Spectros
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