有機(jī)化合物波譜分析20xx-紅外-文庫(kù)吧資料
2025-05-22 22:22本頁(yè)面
【正文】 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） （ 1）含叁鍵化合物除了利用 υC≡CH 3300cm1鑒別之外， 還可以利用 υC≡C鑒別．但結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)的炔烴（如乙炔， RC≡CR）無(wú) IR吸收，因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)，不發(fā)生偶極矩變化， 是紅外非活性． 例： RC≡CR 無(wú)吸收． RC≡CR′ 22602190 （ 2）腈類(lèi)化合物在 22602240cm1有一中強(qiáng)峰，只有少數(shù)基團(tuán) 在此處有吸收，故此峰在分析鑒定中很有用。 ? 相關(guān)峰： 一個(gè)基團(tuán)常有數(shù)種振動(dòng)形式，每種紅外活性的振動(dòng)通常都相應(yīng)產(chǎn)生一個(gè)吸收峰。 如：丙酮的羰基 氣態(tài)： 1738cm1，液態(tài)： 1715cm1 溶劑等外部因素的影響 極性基團(tuán)的伸縮頻率常常隨溶劑的極性增大而降低。 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 29 費(fèi)米共振（ Fermi resonance） 當(dāng) 倍頻峰（或組頻峰） 位于某強(qiáng)的 基頻吸收峰附近時(shí) ，弱的倍頻峰（或組頻峰）吸收 強(qiáng)度 常被大大強(qiáng)化（間或發(fā)生峰帶裂分），形成費(fèi)米共振。 氫鍵效應(yīng)（ hydrogen bond effect） OOOHOOO H ?C=O(締合 )1622 cm–1 ?C═O(游離 )1676 cm–1 (游離 )1675 cm–1 1673 cm–1 ?OH (締合 )2843 cm–1 ?OH(游離 )3615~3605 cm–1 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 26 稀溶液 (游離狀態(tài) )， ?OH3650~3600cm1 濃度增加 (氫鍵 )， ?OH3515cm1(二聚體 )， 3350cm1 (多聚體 ) 乙醇在 不同濃 度下分 子間氫 鍵的影 響 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 27 乙酰乙酸乙酯的酮式與烯醇式異構(gòu)體 互變異構(gòu)：峰位移 C H 3 C C H 2OC O C 2 H 5O CH 3 COO C 2 H 5CC HO H (A)酮型 (B)烯醇型 ?C=O 1738 cm–1 ?C=O 1650 cm–1 ?C=O 1717 cm–1 ?OH 3000 cm–1 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 28 振動(dòng)偶合效應(yīng)（ vibrational coupling effect） 相同的兩個(gè)基團(tuán)在分子中靠得很近時(shí)，其相應(yīng)的特征 吸收峰常發(fā)生分裂，形成兩個(gè)峰，稱(chēng)振動(dòng)偶合。 ?C=O 1716 cm–1 1745 cm–1 1775 cm–1 1850 cm–1 O O OO第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 24 空間效應(yīng)（ steric effect） （ 4）環(huán)張力 ? C=C 1646 cm–1 1611 cm–1 1566 cm–1 ? =CH 3017 cm–1 3045 cm–1 3060 cm–1 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 環(huán)內(nèi)雙鍵 C=C伸縮振動(dòng)頻率隨環(huán)張力的增大而降低， 而 CH向高波數(shù)位移 如雙鍵碳原子上的氫原子被烷基取代，則 C=C向高波數(shù)移動(dòng) 25 形成分子內(nèi)氫鍵，譜帶變寬，波數(shù)降低，但強(qiáng)度基本不增。 ?C=O 1716 cm–1 1728 cm–1 (A) (B) B rO12C H 3H 3 COB r12電子排斥 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 22 空間效應(yīng) （ 2）空間障礙 （ 3）跨環(huán)效應(yīng)（ transannular effect） uC=O 1675cm1 uOH 3365cm1 ?C=O 1663 cm–1 1686 cm–1 1693 cm–1 C O C H 3C O C H 3C H 3C O C H 3C H 3C H 3 C H 3第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 指環(huán)狀分子中兩個(gè)不相鄰的基團(tuán)之間通過(guò)空間產(chǎn)生共軛作用 23 空間效應(yīng)（ steric effect） （ 4）環(huán)張力： 按張力學(xué)說(shuō)，環(huán)越小，張力越大 CH2 CH2 CH2環(huán)外雙鍵的化合物，隨環(huán)張力的增大， ?C=C向高波數(shù)位移。1725cm1 (I +C) COSR 39。 COR SR 39。 ?C=O(cm–1) 1715 1731 1800 1920 1928 R C ROR C HOCOF F
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