【正文】 (MR2)+ (MR3)+ Mass Spectrum (MR1)+ EI 源的特點(diǎn)： ?電離效率高 ,靈敏度高； ?應(yīng)用最廣，標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖基本都是采用 EI源得到的； ?穩(wěn)定，操作方便，電子流強(qiáng)度可精密控制； ?結(jié)構(gòu)簡單，控溫方便； EI源： 可變的離子化能量 (10~240eV) 對于易電離的物質(zhì)降低電子能量，而對于難電離的物質(zhì)則加大電子能量（ 常用 70eV ） 。 ② 化學(xué)電離源（ Chemical Ionization， CI） : 最強(qiáng)峰為準(zhǔn)分子離子； 譜圖簡單； 不適用難揮發(fā)試樣； + + 氣體分子 試樣分子 + 準(zhǔn)分子離子 電子 (M+1)+。(M+29) +。 加速后離子的動能 : (1/2)m? 2= e V ① 單聚焦磁場分析器 收集器 離子源 B S1 S2 磁場 R 方向聚焦 ； 相同質(zhì)荷比，入射方向不同的離子會聚； 分辨率不高 ② 雙聚焦分析器 離子源 收集器 磁場 S1 S2 + 能量聚焦： 相同質(zhì)荷比，速度 (能量 )不同的離子會聚； 質(zhì)量相同，能量不同的離子通過電場和磁場時，均產(chǎn)生能量色散；兩種作用大小相等，方向相反時互補(bǔ)實(shí)現(xiàn)雙聚焦； ③ 其他類型質(zhì)量分析器 雙聚焦質(zhì)譜儀體積大； 色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀器的發(fā)展及儀器小型化（臺式）需要； 體積小的質(zhì)量分析器： 四極桿質(zhì)量分析器 飛行時間質(zhì)量分析器 離子阱質(zhì)量分析器 體積小，操作簡單； 分辨率中等； 原理在第五節(jié)色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀器介紹； 3. 檢測器 （ 1）電子倍增管 15～ 18級；可測出 1017A微弱電流； （ 2）渠道式電子倍增器陣列 一、分子離子峰 molecular ion peak 二、同位素離子峰 isotopic ion peak 三、 碎片離子峰 fragment ion peaks 第二節(jié)、離子峰的主要類型 main types of ion peaks 一、分子離子峰 molecular ion peak 分子電離一個電子形成的離子所產(chǎn)生的峰。 有機(jī)化合物分子離子峰的穩(wěn)定性順序： 芳香化合物＞共軛鏈烯＞烯烴＞脂環(huán)化合物＞直鏈烷烴＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支鏈烷烴＞醇． 1. 分子離子峰的特點(diǎn) 一般質(zhì)譜圖上質(zhì)荷比最大的峰為分子離子峰；有例外 ,由穩(wěn)定性判斷。 質(zhì)譜圖上質(zhì)荷比最大的峰 一定 為分子離子峰嗎？。 2. 分子離子的判斷 由 C， H， O 組成的有機(jī)化合物， M 一定是偶數(shù)。 由 C， H， O， N 組成的有機(jī)化合物， N 偶數(shù)， M 偶數(shù)。 (1)Ｎ 律 (2)質(zhì)量差是否合理 3. 分子離子的獲得 (1)制備揮發(fā)性衍生物 R O H R O S i ( C H 3 ) 3R C O O H R C O O C H 3C H 2 N 2( C H 3 ) 3 S i C l(2)降低電離電壓，增加進(jìn)樣量 8 4 8 4 8 5 9 8 9 8 8 5 7 0 e v 1 2 e v m / z m / z 3 9 1 2 7 9 2 6 1 1 4 9 1 1 3 2 7 9 1 6 7 1 4 9 1 1 3 7 1 5 7 EI CI （ 3） 降低氣化溫度 m / z m / z M 2 0 6 2 0 6 T = 1 6 0 C T = 2 5 0 C M=390 COOC8H17 COOC8H17 （ 4） 采用軟電離技術(shù) M = 1 3 0M ( R A )M ( R A )M = 1 3 0C3C C C4C7C H OC6C O O HC8N H2C8O HNC2COC5C6CON H2C5C O O C lOC4C4C7C l1 0 01 0 01 0 09 02 08210 . 50 . 560 . 50 . 10 . 10 . 12例如： CH4 M=16 12C+1H 4=16 M 13C+1H 4=17 M+1 12C+2H+1H 3=17 M+1 13C+2H+1H 3=18 M+2 同位素峰 分子離子峰 二、同位素離子峰（ M+1峰） isotopic ion peak 由于同位素的存在，可以看到比分子離子峰大一個質(zhì)量單位的峰；有時還可以觀察到 M+2， M+3。 H3C C H2C H2C H2C H2C H31 57 12 95 74 34 35 72 97 11 5H3C C H2C H2C H2C H2C H3H3C C H2C H2C H2C H2C H3H3C C H2C H2C H2C H2C H3H3C C H2C H2C H2C H2C H3C H3C H2C H2C H2C H2C H31 52 94 35 77 1正己烷 碎片離子峰 H 3 C C C H 3C H 3H 3 C C H C H 3H 3 C C H 2C H 3 m / z1 52 94 35 78 59 91 1 3 1 4 27 1正癸烷 碎片離子峰 碎片離子峰 1 4 2 1 4 0 1 2 7 1 2 5 1 0 5 7 1 1 5 8 1 5 6 7 7 5 1 1 1 0 1 0 8 9 5 9 3 8 1 7 9 2 7 6 6 6 4 5 1 4 9 2 9 2 8 2 9 C 2 H 5 C l C 2 H 5 B r B r C l C 2 H 5 碎片離子峰 2 9 4 3 5 7 7 1 8 6 M 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 H 3 C C C H 3 C H 3 5 7 H 3 C C H 2 C H 2 H 3 C C H C H 3 4 3 M = 8 6 一、 有機(jī)分子的裂解 cleavage types of anic molecular 二、 σ ― 斷裂 σ cleavage 三、 α ― 斷裂 α ― cleavage 四、重排斷裂 rearrangement cleavage 第三節(jié)、有機(jī)分子裂解類型 cleavage types of anic pounds 一、 有機(jī)分子的裂解 cleavage types of anic molecular 當(dāng)有機(jī)化合物蒸氣分子進(jìn)入離子源受到電子轟擊時，按下列方式形成各種類型離子（分子碎片）： ABCD + e ? ABCD+ + 2e 分子離子 ? BCD? + A + ? B? + A + ? CD? + AB + ? A ? + B + ABCD+ ? D? + C + ? AB ? + CD + ? C ? + D + 碎 片 離 子 二、 σ ― 斷裂 σ cleavage A B BA +H3C C H2C H2C H2C H2C H31 57 12 95 74 34 35 72 97 11