【正文】 C H2H C H2OHHHHHH HHHH HHm / z 7 8 m / z 7 7m / z 9 4C H3m / z 6 5OC H2C HHROHHO H H2C C HRO C H3O C H3OO C H3O C H3O HH2Om / z 1 3 8 ( 1 0 0 ) m / z 1 2 3m / z 9 5C H3+m / z 7 7++C OH3C O O C H3C H3m / z 1 3 8+H3C O Om / z 1 2 3 ( 1 0 0 )H3C O O H3C Om / z 9 5m / z 1 2 3 ( 1 0 0 )+C OB 硫醇、硫醚 M+ 得到較強(qiáng)的 m/z為 31+CnH2n+1（ HO=CHR+） 特征碎片離子 ?與醇類的主要區(qū)別在于無(wú) M18碎片離子峰。 CnH2n+1O+系列峰 ?i斷裂反應(yīng)，生成較強(qiáng)烷基離子峰 (CnH2n+1 系列峰 )。 P245 O H OHHm / z 9 4m / z 9 4 m / z 6 6H Hm / z 4 0H Hm / z 6 5 m / z 3 9C O C OH C O C 2 H 2O Hm / z = 9 4OHHHH C OH C H Om / z = 6 6m / z = 6 5C H2C H3O HC H2O H C H3m / z 1 0 7 ( 1 0 0 % )C H C H3O Hm / z 1 2 1 ( 3 . 5 % ) H1 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 00 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0% OF BASE PEAK1 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0o E t h y l p h e n o l1 2 2 ( M )M C H3MM H2OC6H5芐 醇 C H2O HOHHm / z 1 0 8 ( 9 0 ) m / z 1 0 7 ( 6 5 ) m / z 7 9 ( 1 0 0 )HHC H Om / z 1 0 6 m / z 1 0 5m / z 7 7C O++++C OHC OHH27 醚類 A 脂肪醚、芳香醚 ?分子離子峰很弱 。 A 飽和醇類 R 2 CR 1R 3O H R 3R 2CR 1O Hm / z : 3 1 , 5 9 , 7 3 ,系列峰，伯醇 m/z=31基峰 ? — 斷裂 R H CHC H2O HR H CC H2O HH H2OR H C C H2R H C C H2( C H2)n ( C H 2 ) n( C H2)n( C H2)no rR H CHC H2C H2C H2O +HH2C C H2 H2OM ( A l k e n e + H2O ) M 4 6H2C C H RR H CHH CC H2C H2O +HC H3H2CHC H2O C H3H2C C H R M 6 0HC C H 2H 2 CC H HH 2CRH 2 C C H 2C H 2C HH 2CRM 7 61 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 0% OF BASE PEAKC H2O HM ( H2O a n d C H2 C H2)M ( H2O a n d C H3)M H2OM 11 P e n T a n o l M W 8 8C H3( C H2)3 C H2O H3 14 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 01 03 05 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 002 0H 3 C C H 2 C H 2 C C H 3 O H H m / z = 8 7 ( M 1 ) H 3 C C H 2 C H 2 C H C H 3 O H C H C H 3 O H H 3 C C H 2 C H 2 m / z = 4 5 ( M 4 3 ) H 3 C C H 2 C H 2 C H O H C H 3 m / z = 7 3 ( M 1 5 ) m / z2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 8 0 9 07 04 5 ( M 4 3 )5 5 [ M ( H2O + C H3) ]7 3 ( M C H3)8 8 ( M )M 17 0 ( M H2O )環(huán)己醇 6 酚和芳香醇 分子離子峰很強(qiáng)，往往是基峰。 ?若鄰近碳上有 H原子，醇的分子離子峰易脫水形成 M18峰， 含 γH的長(zhǎng)碳鏈的醇經(jīng)過(guò)麥?zhǔn)现嘏胚€會(huì)產(chǎn)生 M1828 (脫水的 同時(shí)脫乙烯 ) 或 M60的分子離子峰。 ?容易發(fā)生 α斷裂反應(yīng)，生成較強(qiáng)的 CnH2n+1O+特征碎片離子 ，伯醇 R－ OH，則生成 CH2=O+H， m/z為 31的特征峰 ,仲醇 則產(chǎn)生 m/z為 45的特征峰 ,叔醇則產(chǎn)生 m/z為 59的特征峰 。 ?還有較弱的由 91， 77碎片離子峰進(jìn)一步解離而產(chǎn)生的特征峰 ： C6H6+（ 78）、 C5H5+（ 65，五元環(huán)）、 C4H4+（ 51，四圓環(huán)） 、 C3H3+（ 39，三元環(huán)） ； ?發(fā)生 α斷裂，產(chǎn)生 芐基離子 m/z為 91的特征峰 ?烷基苯的 σ斷鍵將出現(xiàn) C6H5CnH2n+系列峰，如 77 ?苯環(huán)取代基 γ位置上有 H的， 發(fā)生麥?zhǔn)现嘏女a(chǎn)生 C7H8+離子 (m/z 92)。 A 飽和環(huán)烷烴 B 環(huán)烯烴 環(huán)己烯烴能進(jìn)行逆 DA反應(yīng)和 H轉(zhuǎn)移的斷裂，生成 54， 67 的碎片離子峰 eH2C C H2H2C C H2H2C C H2m / z = 5 6m / z = 2 8m / z = 8 4m / z = 8 4Hm / z = 8 4HC H2C H3m / z = 5 5Hm / z = 8 4Hm / z = 6 9C H3Hm / z = 5 6HC H3m / z = 4 1M = 8 4C y c l o h e x a n e8 4 ( M )5 6 ( C4H8+)4 1 ( C3H5+)1 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 0% OF BASE PEAK0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 00M = 9 89 8 ( M )1 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 0% OF BASE PEAK0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 08 36 95 54 12 9M e t h y l C y c l o h e x a n eC H 3m / z = 9 8 m / z = 8 3RRR++m / z = 1 1 8m / z = 1 3 1+C H354 e+m / z = 5 4HH2CH+C H3m / z = 6 75 4M4 12 76 71 08 09 01 0 06 05 03 02 04 07 0% OF BASE PEAK08 23 92 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 004 芳烴 芳烴的共軛體系非常穩(wěn)定，電離能低，所以有很強(qiáng)的分子離子峰，碎片化傾向較弱。 ?烯烴易失去一個(gè) π電子，分子離子峰豐度要比烷烴強(qiáng) . 由于烯烴有通過(guò)雙鍵遷移進(jìn)行異構(gòu)化的傾向，雙鍵的位置 在裂解過(guò)程中并不完全固定 . e. C3H7.C3H5+m / z = 4 1. C2H5C4H7+m / z = 5 5. C H3C5H9+m / z = 6 9 C2H4C4H8m / z = 5 6.++ . C3H6. C4H8C3H6m / z = 4 2.+..C2H4m / z = 2 8.+++++ e+. C H3m / z = 6 9.+. C4H8C2H4m / z = 2 8.++. C2H4m / z = 5 6+. C2H5m / z = 5 5. C H3.++.+. C H3.+m / z = 4 1m / z = 6 9++8 4 ( M )0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 06 95 54 12 71 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 0% OF BASE PEAKC H CH 3 CC H 3C H 2 C H 33 環(huán)烷烴 ，質(zhì)譜圖中可見(jiàn) m/z為 41， 55， 56， 69， 70等 CnH2n1和 CnH2n的碎片離子峰。 B 支鏈烷烴 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 0 1 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0 1 7 0 1 9 0 2 1 0 2 2 0 2 3 0 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 0 % O F B A S E P E A K C 3 m / z = 4 3 C 4 m / z = 5 7 C 5 m / z = 7 1 C 8 m / z = 8 5 C 6 m / z = 9 9 C 7 1 1 3 C 9 C 1 0 C 1 2 C 1 6 M 1 5 M C H 3 ( C H 2 ) 3 C H ( C H 2 ) 9 C H 3 C H 3 8 5 1 6 9 1 4 1 5 7 ?發(fā)生 α斷裂 ,產(chǎn)生 27， 41， 55， 69， …… C nH2n1系列峰 . 最強(qiáng)系 列