有機(jī)化學(xué)之醛和酮ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-05-06 22:12本頁(yè)面
【正文】 堿性條件 烏爾夫－凱惜納－ 黃鳴龍 反應(yīng)彌補(bǔ) Clemmensen還原法的不足，適用于對(duì)酸敏感的化合物的還原。 只對(duì)羰基起還原作用，而不影響其它基團(tuán)，用于還原不飽和醛酮。 選擇性差 ，可還原雙鍵1. 對(duì)羰基的加成，還原性強(qiáng)，可對(duì)羧酸羰基還原。 ?羥基醛 ?,?不飽和醛 機(jī)制：? 自身羥醛縮合，除乙醛外，其他得支鏈縮合物? 交叉羥醛縮合克萊森斯密特縮合反應(yīng) 羥醛縮合的應(yīng)用 :1）氧化反應(yīng) :常見(jiàn)弱氧化劑 ：土倫試劑 ：硝酸銀的氨溶液斐林試劑 ：硫酸銅、氫氧化鈉和酒石酸鉀鈉的混合液 班尼地試劑 ：硫酸銅、碳酸鈉和檸檬酸鈉的混合液1. 醛可以被上述氧化劑氧化，芳香醛只能被多倫試劑氧化2. 酮不被氧化，但 α羥基酮被 土倫試劑氧化3. 雙鍵不被上述弱氧化劑氧化強(qiáng)氧化劑 酮不被弱氧化劑氧化，即使是高錳酸鉀的中性溶液也不能氧化，但強(qiáng)烈的氧化條件如酸性條件下，加熱可使羰基與兩側(cè)的碳原子間的鍵斷裂。 堿催化 ?鹵代難停留在一元取代。（ 2）堿催化鹵代及鹵仿反應(yīng)（ haloform reaction)反應(yīng)通過(guò)烯醇負(fù)離子進(jìn)行。簡(jiǎn)單脂肪醛在平衡體系中的烯醇式含量極少。用途 : 鑒別、分離、提純 ??羥基磺酸鈉 結(jié)晶a 鑒別化合物b 分離和提純?nèi)?、酮c 用與制備羥基腈，是避免使用揮發(fā)性的劇毒物 HCN而合成羥基腈的好方法 。5）與飽和亞硫酸氫鈉（ 40% ）加成與亞硫酸氫鈉加成 試劑親核中心是硫原子。? 與 2o胺反應(yīng) 產(chǎn)物：烯胺 含 ???的羰基化合物 與 2o胺反應(yīng)生成烯胺而不是亞胺 . ? 醛酮與氨衍生物反應(yīng)：現(xiàn)象明顯 羰基化合物與羥胺、 2， 4二硝基苯肼及氨基脲的加成產(chǎn)物是很好的結(jié)晶，易提純，且在稀酸作用下分解為原來(lái)的羰基化合物反應(yīng)一般在 醋酸 的催化下進(jìn)行。 （不斷除水）（ 3）保護(hù)羰基 縮醛、縮酮對(duì)堿、氧化劑穩(wěn)定。（ 2）縮酮的生成 平衡主要逆向。3 與羰基相連的烴基的空間阻礙對(duì)加成試劑的進(jìn)攻也產(chǎn)生影響。羰基化合物發(fā)生親核加成反應(yīng)的活性順序： 1 羰基碳的正電性是影響親核加成反應(yīng)難易的主要因素之一。 第一步 (親核 )決定反應(yīng)速率。 羰基是極性基團(tuán)。
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