有機化學第八章醛酮醌-文庫吧資料
2025-01-22 00:12本頁面
【正文】 他不飽和基團 （ C=C、 C≡C、 — NO — C≡N等 ） ， 也同時被還原： —— 制醇 ,產(chǎn)率高 ,選擇性好 ? 只還原醛 、 酮中的羰基 ， 不影響其他不飽和鍵： ? 還原性比 NaBH4 強 ,對 C=C、C≡C沒有還原作用 ,但對醛酮 ,以及 羧酸和酯的羰基 、NO — C≡N 等都能還原 。 硝酸銀的氨溶液 ， 與醛反應 ， 形成 銀鏡 。 注意 :乙酸不可以 (Why?) 乙酸中也含有 CH3CO基團 ,但不發(fā)生碘仿反應 ,為什么？ 乙酸在 NaOI條件下 ， 形成 CH3COO， 氧負離子與羰基共軛 ， 電子均勻化的結果 ， 降低了羰基碳的正電性 ， 因此 ?氫活潑性降低 ， 不能發(fā)生碘仿反應 。 例 1 ? 一鹵代醛、酮往往可以繼續(xù)鹵化成二鹵代、三鹵代產(chǎn)物 （ 3）鹵化反應和鹵仿反應 ? 凡具有 CH3CO結構的醛 、 酮 (乙醛和甲基酮 )與鹵素的 堿 溶液作用時 ,反應總是得到 同碳三鹵代物 : ? 三鹵代物在堿存在下，會進一步發(fā)生三鹵甲基和羰基碳之間的裂解，得到三鹵甲烷和羧酸鹽： ? 三鹵甲烷俗稱鹵仿 （ 氯仿 、 溴仿和碘仿 (亮黃色 )） 。 ? 含有 ?氫原子的酮 也能起類似反應，生成 ?,?不飽和 酮 ?羥基醛 受熱 時容易失去一分子水，生成 ?,?不飽和醛 補充： ? 完成下列反應，寫出主要產(chǎn)物。 （ 1） 酮 烯醇互變異構 接受質子的方向 ? 在微量酸或堿的存在下 ， 酮和烯醇相互轉變很快達到動態(tài)平衡 ， 這種能夠相互轉變而同時存在的異構體叫互變異構體 。 ? 醛酮與氨衍生物的反應歷程 : 總結 —— 醛酮加成反應都是親核加成；在加成反應過程中 ， 羰基碳原子由原來 sp2雜化的三角形結構變成了sp3雜化的四面體結構；當碳原子所連接基團體積較大時 ， 加成可能產(chǎn)生立體障礙 。） （ C）醛酮與 羥胺 (NH2OH)的反應： 2,4二硝基苯肼 氨基脲 腙 (zong) 脲 (niao) （ D）醛酮與 2,4二硝基苯肼 的反應： （ E）醛酮與 氨基脲 的反應： 第一步 :羰基的親核加成 ,生成不穩(wěn)定的加成產(chǎn)物 。在有機合成上常利用芳醛與伯胺作用生成希夫堿，加以還原以制備 仲胺。 補充：保護羰基 例 1 ?醛酮與格利雅試劑加成 ， 后水解成醇： 強親核試劑 （ 4）與格利雅試劑的加成 例 2： 例 1： 例 3： 同一種醇可由不同的格利雅試劑和不同的羰基化合物生成： （ 5）與氨及氨的衍生物反應 ? 亞胺極不穩(wěn)定，極容易水解成原來的醛酮。 ? 醛與二元醇反應生成環(huán)狀縮醛： 例如： 制造合成纖維“維尼綸”： 聚乙烯醇 甲醛 ? 酮也能與醇生成 半縮酮 或 縮酮 ，
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