有機(jī)化學(xué)醛酮醌的化學(xué)性質(zhì)-文庫吧資料
2025-01-22 00:20本頁面
【正文】 烯醇式 （穩(wěn)定） 當(dāng)兩個(gè)羰基連在一個(gè) CH2上，烯醇含量增大，平衡主要偏向烯醇式。 4 醛酮的歧化反應(yīng) Cannizzaro反應(yīng)（歧化反應(yīng)）： 無 ??H的醛 ，在濃堿作用下發(fā)生的自身氧化 還原反應(yīng) 濃 O H C H O C O O N a+C H 2 O H2C = OHO H C O HO HCHO+C O O H C H 2 O C O O + C H 2 O HH +C O O H+機(jī)理 4 醛酮的歧化反應(yīng) 交叉歧化反應(yīng) C H OO C H 3+ H C H O 濃 O H H +C H 2 O HO C H 3+ H C O O H 甲醛是氫的給予體 (授體 )，另一醛是氫的接受體 (受體 )。 先后赴瑞士、德國(guó)和英國(guó)留學(xué)，從事 研究中藥延胡索、細(xì)辛的有效化學(xué)成分 的研究工作。 發(fā)現(xiàn)變質(zhì)山道年（驅(qū)蛔蟲藥的主要成分）的四個(gè)異構(gòu)體在酸堿中可以成圈轉(zhuǎn)變，由此推斷出山道年及四個(gè)變質(zhì)山道年的相對(duì)構(gòu)型。 1938年開始從事甾體化學(xué)的研究。 H O C ( C H 2 ) 4 C H 3OO HZ n H gH C lH O ( C H 2 ) 5 C H 3O HC 6 H 5 C C H 2 C H 2 C O O HO Z n H g H C l甲 苯 C 6 H 5 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H醛酮的 化學(xué)性質(zhì)小結(jié) 醛 酮親 核 加 成H C NR O HN H3及 其 衍 生 物N a H S O3R M g X氧 化醛K M n O4土 倫 試 劑費(fèi) 林 試 劑酮K2C r2O7+H2S O4/還 原H2/ N iN a B H4, L i A l H4, 異 丙 醇 鋁 酯 還 原 羰 基 , 不 還 原 雙 鍵Z n H g / H C l還 原 羰 基 為 亞 甲 基 . 還 原 共 軛 雙 鍵烴 基 上反 應(yīng)? H 上 的反 應(yīng)鹵 代 ( H+, N a O H 即 可 )鹵 仿 ( N a O H X2)羥 醛 反 應(yīng) ( 稀 N a O H )芳 醛 環(huán) 上 取 代 ( 注 意 保 護(hù) 羰 基 )岐 化 反 應(yīng) 不 含? H的 醛( 濃 堿 )聚 合 反 應(yīng)3 醛酮的還原反應(yīng) b 沃爾夫－吉斯尼爾－黃鳴龍法 黃鳴龍的改良 C O + H 2 N N H 2b a s eh e a tC N N H 2 + H 2 OC H 2 + N 2K O H( H O C H 2 C H 2 ) 2 OC C H 2 C H 3OC H 2 C H 2 C H 3N H 2 N H 2C H 3 O C ( C H 2 ) 2 C O O HOC H 3 O ( C H 2 ) 3 C O O H缺點(diǎn)：需要高溫高壓 可在常壓下回流 3 醛酮的還原反應(yīng) 黃鳴龍簡(jiǎn)介 黃鳴龍（ 18981979），有機(jī)化學(xué)家，江蘇揚(yáng)州人，中科院院士。 H 2 O 特點(diǎn) ： ① 選擇性好：除 α ， β －不飽和鍵外，一般對(duì)雙鍵無影響，不能還原羧 酸及其氧化物 ② 反應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，不適合對(duì)酸性介質(zhì)敏感的羰基化合物 還原。 C H 3 C H = C H C H O1 ) L i A l H 4 乙 醚2 ） H + ， H 2 O C H 3 C H = C H C H 2 O H（ 9 0 % ）LiAlH4極易水解 , 無水條件下反應(yīng)； NaBH4不與水、質(zhì)子性溶劑作用 注：均可還原醛酮的羰基，不能還原其他不飽和鍵。 OC O O C 2 H 5N a B H 4C H 3 O HC O O C 2 H 5O H[LiAlH4] 氫負(fù)離子作親核試劑對(duì)羰基的加成。－ C=C－ C H 3 C H C H C H O H 2N i C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H3 醛酮的還原反應(yīng) (2) 用金屬氫化物還原： 選擇性還原 [NaBH4] 氫負(fù)離子對(duì)羰基化合物的親核加成。O HHR 39。 2 醛酮的氧化反應(yīng) 2）用過氧酸氧化（ BaeyerVilliger 反應(yīng)） 醛生成酸，酮生成酯 基團(tuán)遷移優(yōu)先順序： H Ar 3?R 2?R，環(huán)己基 1? R 環(huán)丙基 〉 甲基 RCR′+ RCOOOH O RCOR′ O CH3CCH2CH(CH3)2 O RCOOOH CH3COCH2CH(CH3)2 O CH3C O RCOOOH CH3CO O 3 醛酮的還原反應(yīng) (1) 催化氫化 CRHO H 2N iCRHO HHR C H 2 O H CRR 39。 作為食品酸化劑、酯類增塑劑和紡織品處理劑。 尼龍工程塑料的主要原料。 C O HO O O O處 斷 裂a(bǔ) 處 斷 裂b1）強(qiáng)氧化劑 K2 C r 2 O 7 / 稀 硫 酸 ， K M n O 4 ， C r O 3 / 硫 酸 ， H N O 3R C H O [ O ] R C O O H一般酮的氧化反應(yīng)沒有制備意義。Oa b[ O ]R C O H + R 39。時(shí) 不 穩(wěn) 定醇 胺C N H YO H反應(yīng)特點(diǎn)： 可 逆，在稀酸作用下可分解為原來的羰基化合物可用于分離、提純羰基化合物 利用產(chǎn)物具有一定熔點(diǎn)，可與已知的縮合物比較而鑒別醛酮 固體結(jié)晶 8）與氨衍生物的親核加成反應(yīng) 1 醛酮的親核加成－－與氨衍生物的加成 各種加成縮合產(chǎn)物的名稱及結(jié)構(gòu)： C OH2N R ( A r )H2N O HH2N N H2C N R ( A r )C N O HC N N H2（ 伯 胺 ）（ 羥 胺 ）（ 肼 ）2 ， 4 － 二 硝 基（ 西 佛 堿 ） 亞 胺肟腙2 ， 4 － 二 硝 基 苯 腙C NO2NN O2N H（苯 肼 ）H2N N HO2NN O2H2N N H CON H2C N N H C N H2O（ 氨 基 脲 ）縮 氨 脲（ ）（ ）（（ ）1 醛酮的親核加成－－與氨衍生物的加成 貝克曼 (Beckmann)重排 酸催化 1 醛酮的親核加成－－與氨衍生物的加成 貝克曼重排特點(diǎn)： 酸催化；離去基團(tuán)與遷移基團(tuán)處于反位且反應(yīng)同步；遷移基團(tuán)遷移前后構(gòu)型保留。 1 醛酮的親核加成 氨與一般的羰基化合物不易得到穩(wěn)定的加成產(chǎn)物，反應(yīng)并不停留在加成一步，而是相繼由分子內(nèi)失水形成 C=N雙鍵。＋ 半縮醛 1 醛酮的親核加成－－ 與醇的加成 C H 3 C H 2 C H 2 C H O + C H 3 C H 2 O H（ 干 ） H C lC H 3 C H 2 C H 2 C HO C H 2 C H 3O HC H 3 C H 2 O HH +C H 3 C H 2 C H 2 C HO C H 2 C H 3O C H 2 C H 3丁醛縮二乙醇 或： 1， 1二乙氧基丁烷 C H 2 C C H 3O+ H O C H 2 C H 2 O HP C H 3 C 6 H 4 S O 3 HC 6 H 6 C H 2 C C H 3O O
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