【正文】 [ C o ( C O ) 4 ] 2, 加 壓C H3C H C H2CO例 1： 例 2： (3) 同碳二鹵化物水解 該法一般主要用于制備芳香族醛、酮。例：H2O ，2辛醇 2辛酮CH 3 C C H = C H C H = C C H = C H 2CH 3OCH 3 C H C H = C H C H = C C H = C H 2OH CH 3丙酮，異丙醇鋁苯，回流，8 0 %O p p e n a u e r 氧化CH 3 －C H －C H 3O HCH 3 －C －C H 3O( o r Z n O ,3 8 0 C。 21 C。CH3CH2OHK2Cr2O7+H2SO450 C。O氧 化 到 醛 、 酮 ，不 破 壞 雙 鍵 氧 化 到 醛 、 酮通 用 ， 氧 化 性 強(qiáng) ，須 將 生 成 的 醛 及 時(shí) 蒸 出CH3(CH2)5CHCH3O HCH3(CH2)5CCH3OK2Cr2O7+H2SO4 100 C。O H[ O ]R － C － R 39。2 醇 酮R － C H － R 39。 甲乙酮 CH 3 CCH 2 CH 3OCH 3 CH 2 CH 2 CH O CH 3 CH CH 2 CH OCH 3CH 3 C CH =CH 2O正丁醛 異戊醛 甲基乙烯基酮CHO苯甲醛CCH 3O苯乙酮CO二苯甲酮(2) 系統(tǒng)命名法 CH 3 CHCH 2 CHOC H 3CH 3 CH 2 C C H C H 3O C H 343 甲基丁醛 2 －甲基－3 －戊酮? 甲基丁醛12345苯基丙烯醛3C H = C H C H O( 肉桂醛)3 2 13 2 1CH 3 CH=CHCHO CHCHOC H 32 丁烯醛苯基丙醛2 CH 3 CCH 2 CCH 3O O? 戊二酮 戊二酮 2,4( 巴豆醛)1234苯基丙醛?(二 ) 醛和酮的結(jié)構(gòu) 羰基的結(jié)構(gòu)：C O不考慮雜化s p 雜化2C O 電子云分布： C Odd+C OCH 3CH 3C OHH 有偶極矩(三 ) 醛和酮的制法 (1) 醇的氧化或脫氫 (2) 羰基合成 (3) 同碳二鹵化物水解 (4) 羧酸衍生物的還原 (5) 芳烴的氧化 (6) 芳環(huán)上的酰基化 (三 ) 醛和酮的制法 (1) 醇的氧化或脫氫 R C H2O H R C H O R C O O H[ O ]及 時(shí) 蒸 出1 醇 醛 酸。(一 ) 醛和酮的命名 (1) 普通命名法 (2) 系統(tǒng)命名法 (一 ) 醛和酮的命名 醛 、 酮的命名與醇相似 。 官 能 團(tuán) ：醛 R － C － HO酮 （ － C H O 為 醛 基 ）（ 兩 個(gè) R 可 以 相 同 ， 也 可 不 同 ）C O （ 羰 基 ）R － C － R 　 176。 記憶方法： 羧基、磺酸、酯 ， 酰鹵、酰胺、腈 ， 醛基、酮基、醇羥基 ，酚、巰、氨基、炔、烯、 （氫） ， 烷氧基 、 烷基、鹵素、硝基。 ③ 酚的化學(xué)性質(zhì) 酚羥基的反應(yīng)：酸性 、 與 FeCl3顯色 、 酚酯及酚醚的生成； 芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)：鹵化 、 硝化 、 磺化 、烷基化及?；?。(二 ) 醌的化學(xué)性質(zhì) (1) 還原 2O HO HOOOO[H][O][H][O]OHOH醌氫醌暗綠色針狀晶體其緩沖溶液可做成電極 ,測(cè)[H+]黃色 無色( ) (( ))[O][H] : SO2+H2O, Fe+HClFeCl3:(2) 加成反應(yīng) ? 1,4加成： OO+ HCl重排O HO HC lHOHOClOOClClOOClOOClClClCl四氯對(duì)苯醌K C l O 4氧化( 1 ) H C l( 2 ) K C l O 4( 1 ) H C l( 2 ) K C l O 4( 1 ) H C l( 2 ) K C l O 4? 碳碳雙鍵加成 ? 雙烯合成 OO+ Br 2OOHBrHBrOOBrBrBrBrBr 2的性質(zhì)（ ）C=COOOO OO+??的性質(zhì)（ ）C=C綜上所述，醌無芳香性，只具有不飽和酮的性質(zhì)。O Hor( )2(2) 由芳烴氧化制備 (3) 由其它方法制備 OO9 ,1 0 蒽醌+ O 2V 2 O 5?C O O HOOO+ H 2 O雜多酸OOO +A lC l 35 5 6 0 C o r H 2 SO 41 30 1 40 C。 對(duì)苯醌 2,5二甲基對(duì)苯醌 1,4萘醌鄰苯醌OOOOOOC H 3H 3 COOOOOOOO1,2萘醌 2,6萘醌 9,10蒽醌(一 ) 醌的制法 (1) 由酚或芳胺氧化制備 O HO HOONa 2 Cr 2 O 7 +H 2 SO 430 C。OHCH 3CH 3CH 3OOCH 3H 3 CH 3 CNa2 Cr 2 O 7H 2 SO 4 因含有醌式結(jié)構(gòu)片斷的化合物一般都有顏色，所以酚在空氣中久置后顏色加深。環(huán)己醇制備尼龍6 、尼龍6 , 6 的原料(4) 氧化 在氧化劑作用下，酚被氧化成醌。 ┇ ┇ ↓ (3) 還原 苯酚經(jīng)催化加氫后得到環(huán)己醇，這是工業(yè)上大量生產(chǎn)環(huán)己醇的主要方法。制 聚 碳 酸 酯 、 環(huán) 氧 樹 脂 、 聚 砜 的 原 料 + H 2 OHO C OHCH3CH3C H C H2ClOH2CCHOCH2C l C H2 ++O C O C H2 C H C H2ClCH3CH3C l C H2 C H C H2OH OHN a O H 5 5 6 5 C。例如： O A l C l 2 O = A l C l 2O H + A l C l3 H C l苯環(huán)上電子云密度降低!+ (戊 ) 與甲醛縮合 —— 酚醛樹脂的合成 + CH 2 OH + orOH OHOHCH 2 OHCH 2 OHOH+醛過量時(shí)：H+orOHO H+ 2CH 2 OCH 2 OHOHCH 2 OHCH 2 OHOHHOH 2 C + H 2 O+酚過量時(shí)：O H+ CH 2 O2H + orOH O H O HCH 2 H O O HCH2 + + H 2 O苯酚可與甲醛反應(yīng)，在 OH的 o、 p引入羥甲基： O H O HCH2O HCH2C6H5OHH+orOHCH2O,O H O HCH2O HCH2O HCH2 CH2線型酚醛樹脂O H O HCH 2 H + orOH CH 2 OO H O HCH 2 CH 2 OH C 6 H 5 OHH + orOH 以上中間產(chǎn)物與甲醛、苯酚繼續(xù)作用，就可得到線型酚醛樹脂： 線型酚醛樹脂繼續(xù)反應(yīng)可生成網(wǎng)狀體型酚醛樹脂： C6H5OHH+orOHCH2O,O H O HCH2O HCH2O HCH2 CH2HO HCH2O HCH2O HCH2O HCH2HCH2OHHCH2=O網(wǎng)狀體型酚醛樹脂O H O HCH2O HCH2O HCH2 CH2O HCH2O HCH2O HCH2O HCH2CH2CH2? 酚醛樹脂用途廣泛，可用做涂料、粘合劑、酚醛塑料等，如果在酚醛樹脂中引入磺酸基或羧基等負(fù)性基團(tuán)，則可得到酚醛型陽離子交換樹脂。C 6 H 13 C C lO+所以，酚的?；磻?yīng)速率很慢。稀H N O 3( 氧化)( H NO 2 是弱的親電試劑，能解離出N O+)多硝基酚的制備： 一元、對(duì)位 硝化產(chǎn)物 O H。1 0 0 C4 9 %5 1 %1 0 % 9 0 %( 熱 力 學(xué) 控 制 )( 動(dòng) 力 學(xué) 控 制 )(丙 ) 硝化 OH稀HNO 325 C。6 7 ％3 3 %+ H B r+ (乙 ) 磺化 O H O HS O 3 HO HS O 3 H濃 H 2 S O 4+4 羥 基 1 , 3 苯 二 磺 酸1234濃 H 2 S O 4S O 3 HO HS O 3 H。 苯酚的鹵代反應(yīng)是 親電的離子型反應(yīng) ，在有利于 XX鍵異裂的極性介質(zhì)中或催化劑存在下更容易進(jìn)行。 (甲 ) 鹵化 酚很容易鹵化。 硝 基 二 苯 醚除 草 醚（ ）使 C C l 鍵 易 斷 Na O HONaOH OCH 3CH 3 Io r ( CH 3 ) 2 SO 4苯甲醚應(yīng)用：OHOCH 3CH 3 I+ HI + （保護(hù)酚羥基）性質(zhì)穩(wěn)定不怕堿、氧劑、還原劑Claisen重排： 酚或烯醇的烯丙醚加熱時(shí)，經(jīng)六元環(huán)過渡態(tài)生成 C烯丙基