【正文】
酸性逐漸減弱 供電基團(tuán) 使酚的 酸性減?。? 吸電基團(tuán) 使酚的 酸性增加。 結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系: 1. C— O鍵具有部分雙鍵的性質(zhì),較難斷裂; 2. O— H鍵極性增加,酚羥基具有 酸性 ; 3. O上 p電子向苯環(huán)轉(zhuǎn)移,使苯環(huán)電子密度增高,易發(fā)生 親電取代; 并比醇 易于氧化 。 間 甲苯酚 3甲苯酚 1萘酚 (a萘酚 ) 2,4,6三硝基苯酚 (苦味酸 ) OH CH3 OH OH NO2 O2N NO2 一元 酚 OH CO2H 鄰 羥基苯甲酸 4羥基苯磺酸 HO SO3H OH OH 二元 酚 OH (CH2)5CH3 HO OH CH3 OH 鄰 苯二酚 (兒茶酚 ) 1,2苯二酚 4己基 1,3苯二酚 2,5二羥基甲苯 2甲基 1,4苯二酚 三元酚 OH OH HO 1,2,3苯三酚 (連苯三酚 )麥?zhǔn)匙臃? 含兩個(gè)或兩個(gè)以上酚羥基的都屬于多元酚。 酚 酚的分類(lèi)和命名 一般 以酚作母體 。 b) 若消去的方向不止一個(gè),主要產(chǎn)物為 Saytzeff烯烴 CH3 CH3CHC— CH2 ———— H OH H 46%H2SO4 90~95 ℃ CH3 CH3CH=CCH3 CH3 + CH3CH2C=CH2 84% 16% C H 3 C H C H C H 3H O H6 2 % H 2 S O 48 7 ℃ , 8 0 % C H 3 C H C H C H 3 + H 2 O問(wèn)題 : 下列各醇進(jìn)行分子內(nèi)脫水的化學(xué)反應(yīng),何者為主要產(chǎn)物? CH3 OH CH3 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H2O 主要產(chǎn)物 1苯基 2丙醇 1苯基丙烯( 共軛烯,唯一產(chǎn)物 ) CC H 3C H 3CC H 3O H O HC H 3A l 2 O 3△ , 8 0 %H 2 C CC H 3CC H 3C H 2 + 2 H 2 O? 氧化劑:高錳酸鉀、鉻酸 ? 伯醇氧化 —醛 —羧酸;仲醇氧化 —酮。 醇 1176。 (2) 分子內(nèi)脫水成烯 —— 消除反應(yīng) CH2— CH2 ———— CH2=CH2 + H2O H OH 濃 H2SO4 170℃ C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H7 5 % H 2 S O 41 4 0 ℃C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2H 3 C CC H 3O HC H 32 0 % H 2 S O 4~ 8 5 ℃H 3 C CC H 3C H 2a) 反應(yīng)活性: 3176。 C O RO吡啶可與生成的 HCl作用,有利反應(yīng)進(jìn)行。 C O RO酰氯 酸酐 R O H + R 39。 C O C R 39。 C O O R + H2 O C H 3 O H + COO HH 2 S O 4△ COO C H 3 + H 2 O甲醇 ( mol) 苯甲酸 ( mol) 甲基苯甲酸酯 (70%) 加入苯,蒸出水和苯的共沸物, 除去水,使平衡向右移動(dòng)。 + 3 H O N O 2 + 3 H 2 O甘 油 三 硝 酸 酯C H 2 O HC H O HC H 2 O HC H 2 O N O 2C H O N O 2C H 2 O N O 2R O H H 2 O烷 基 磷 酸 酯 三 烷 基 磷 酸 酯二 烷 基 磷 酸 酯R O H + H O P O HOO H H 2 OR O P O HOO HR O P O HOO RR O H H 2 OR O P O ROO R? 磷酸三丁酯可用作萃取劑和增塑劑 : 酸催化下 醇 羧酸 酯 水 可逆反應(yīng) R O H + R 39。 反應(yīng)機(jī)理 SN1 反應(yīng)機(jī)理: 第一步: H 3 C CC H 3O HC H 3+ H快H 3 C CC H 3OC H 3HH第二步: H 3 C CC H 3OC H 3HH慢 H3 C CC H 3C H 3+ H 2 O第三步: H 3 C C