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有機(jī)化學(xué)之胺類化合物-文庫吧資料

2025-01-21 22:40本頁面
  

【正文】 伯胺與亞硝酸反應(yīng)定量放氮 2 芳香伯胺與亞硝酸在過量強酸溶液中低溫反應(yīng)得到重氮鹽 注意: 重氮化反應(yīng)是胺先溶于過量的酸,再滴加亞硝酸鈉溶液 酸常用鹽酸或硫酸,酸要過量,通常胺:鹽酸 =1: 低溫, 05℃ 亞硝酸的量一般不超過芳胺的量 1)被鹵素或氰基取代(桑德邁爾 Sandmeyer反應(yīng)) N + N X C u XH C l X + N 2 ( X = C l 、 B r )N + N X C u C NK C N C N + N 22)被氫原子取代 次磷酸水溶液、乙醇或甲醛。因此,此反應(yīng)在有機(jī)合成上常用來保護(hù)氨基。 C O C l( R 39。 C O C lR2N C O R 39。 C O )2OR N H C O R 39。 R N H2R 39。在實際中,可通過控制反應(yīng)物的量來控制生成物。 C H 3 C H 2 N H 2 C H 3 C H 2 I ( C H 3 C H 2 ) 2 N H 2 + I ( C H 3 C H 2 ) 2 N H N H 4 I 2反應(yīng)中釋放出的仲胺可繼續(xù),作為親核試劑發(fā)生 SN2反應(yīng),直至生成季銨鹽。 IC H 2 C l + ( C H 3 ) 3 N C H 2 N + ( C H 3 ) 3 C l R 3 N + R I 季銨堿堿性與苛性堿相當(dāng)。 R 4 N + I + K O H R 4 N + O H + K I R 4 N C l A g O H R 4 N O H A g C l季銨鹽與氫氧化鈉 (鉀 )作用形成平衡體系: 2) 季銨鹽與季銨堿 三級胺與鹵代烷加熱形成四級銨鹽即季銨鹽。苯環(huán)上連供電子基時,堿性略有增強;連有吸電子基時,堿性則降低。胺的氮原子上的氫越多,溶劑化作用越大,銨正離子越穩(wěn)定,胺的堿性越強。 ?在水溶液中,堿性的強弱決定于電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)等。 R N H 3 C l + N a O H R N H 2 + C l + H 2 OR N H 2 + H 2 O R N H 3 + + O H 胺的氮原子上有孤對電子,能結(jié)合水中的質(zhì)子。 2 胺有不愉快難聞的氣味,低級胺有臭魚腥味 1) 堿性 2. 胺的化學(xué)性質(zhì) 胺和氨相似,具有堿性,能與大多數(shù)酸作用成鹽。 ? 物理性質(zhì) 1 存在狀態(tài):常溫下,甲胺、二甲胺、三甲胺為氣體,其余低級脂肪胺為液體。隨分子量的增加,溶解度降低,高級胺不溶于水。其沸點高于分子量相近的非極性化合物 ,低于醇。N)弱于(OH ,理論上似應(yīng)有手性 ,存在對映體 .實際上 ,對簡單胺 ,這樣的對映體并未被分離出來 .原因是 ,這對對映體之間轉(zhuǎn)換的能壘低 ,可以迅速互相轉(zhuǎn)變 . C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 ( C H 3 C H 2 ) 2 N H C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H
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