【正文】 O N aCNCH 2 ( CO O C 2 H 5 ) 2C 2 H 5 OHH 2 SO 4NaC NOH －CH 2 (C OOC 2 H 5 ) 2 CH 2 (C OOH) 2H 2 OH + or OH － CH 3 COOHCO 2－ Δ(3) 丙二酸二乙酯在合成上的應(yīng)用 ?用鹵代烴為原料引入烴基，可合成一元羧酸。 CH 3 CCH 2 C O C 2 H 5O OCH 3 C C H C O C 2 H 5O ORC 2 H 5 ONaRX①②CH 3 CCH 2 ROΔOH稀 －?用酰鹵作試劑可得二酮。 C C HOHBr 2 , C C l 4F e C l 3H 2褪色 紫色 (2) 乙酰乙酸乙酯的性質(zhì) ?酮式分解和酸式分解： CH 3 CCH 2 C OC 2 H 5O OCH 3 CCH 2 C OHO OC 2 H 5 OH+OH?。瑿O 2Δ－ CH3CCH 3OCH 3 CCH 2 C O C 2 H 5O OC 2 H 5 OHCH 3 C O O N a + CH 3 C O O N a +ΔOH濃－?亞甲基的活潑性： OH稀 －ΔCH 3 CCH 2 ROOH濃 －Δ RCH 2 C O O N aCH 3 CCH 2 C O C 2 H 5O OC 2H 5ONa RXCH 3 C C HC OC 2 H 5O ORCH 3 C C H C O C 2 H 5O O－C OC 2 H 5CH 3 CCHO ORC 2H 5ONaCH 3 C C C OC 2 H 5O O－RRXCH 3 C C C OC 2 H 5O ORROH稀 －ΔOH濃 －Δ R 2 CH CO O N a?但在合成反應(yīng)中，一般不使用酸式分解合成羧酸，原因是這樣分解所得的產(chǎn)物中，?；煊型椒纸獾漠a(chǎn)物。 １ 乙酰乙酸乙酯 (1) 互變異構(gòu)現(xiàn)象 CH 3 C C H 2 C O EtO OCH 3 C C H C O EtOH O93% 7% ?原因： ① 在烯醇式結(jié)構(gòu)中存在共軛體系，降低了體系的內(nèi)能； ② 烯醇式結(jié)構(gòu)能通過分子內(nèi)氫鍵形成較穩(wěn)定的六元環(huán)，使穩(wěn)定性增加。 ?叔醇的酯水解時，常按烷氧斷裂的歷程進(jìn)行。+R C O HOR 39。+H +R C O H 2OHOR 39。 ３ 酯的酸性水解 R COOR 39。 O － R 39。+ OH － 慢 R C OHOOR39。 ?稱為 BAC2歷程， B表示堿催化， AC表示酰氧斷裂，2表示決定速度的步驟為雙分子反應(yīng)。 ?在消除步驟中， L越穩(wěn)定越容易離去。?I效應(yīng)使羰基更容易和親核試劑起加成反應(yīng)；而 +C效應(yīng)使羰基不容易和親核試劑起加成反應(yīng)。 R COLδ +δ －R COL R C O N H 2 RCH 2 NH 2L iA lH 4(5) Hofmann降級反應(yīng) ?酰胺與次氯酸鈉或次溴酸鈉的堿性溶液作用時，脫去羧基生成胺。?二酰亞胺，具有弱酸性，能與強堿的水溶液生成鹽。 ３ 化學(xué)性質(zhì) R C N H 2O ?是有機物和無機物的良好溶劑，最常用的是 N,N二甲基甲酰胺。 １ 物理性質(zhì) ?水溶性 ： 分子量小的酰胺能溶于水，隨分子量的增大，而溶解度逐漸減小 。 39。 卵磷脂中 R為 ３ 磷脂 CH O CO R39。 ?合成洗滌劑 ： 是人工合成的和肥皂結(jié)構(gòu)相似的具有親水基和親油基的化合物。 (4) 油脂的酸敗 ?酸值：為中和 1克有機物質(zhì)中的酸性成份所用的 KOH的毫克數(shù)。 ?碘值： 100克油脂所能吸收的碘的克數(shù)。 (1) 水解 ?皂化值：是完全皂化 1克油脂所需的 KOH的毫克數(shù)。39。 １ 油脂 CH 2 O C ORC H O C OR 39。 CH 2CH 2 CH 2 C OOC 2 H 5CH 2 CH 2 C OOC 2 H 5甲苯 N a ,C 2H 5OH H+OCH 2 C OC 2 H 5OCH 2 C OC 2 H 5C 2H5ONaC OCH 2CHCO O C 2 H 5OCOO C 2 H 5OC 2 H 5－OCOO C 2 H 5?縮合產(chǎn)物經(jīng)酸性水解后，生成 β羰基酸， β羰基酸受熱容易脫羧，最后產(chǎn)物是環(huán)酮。2NaC 3 H 7 C OC 2 H 5OC 3 H 7 C OC 2 H 5O－－Na C 3 H 7 C OC 3 H 7 C O－－ C 3 H 7 C OC 3 H 7 C OC 3 H 7 C OC 3 H 7 C H O HH +?酮醇縮合是用二元酯合成大環(huán)化合物的好方法。 O H+C u O , C r 2 O 3250 , 3 0 M P a℃C O O C 2 H 5 L iA lH 4T H F CH 2 OH?酯在 Na和非質(zhì)子溶劑中發(fā)生縮合反應(yīng)，生成酮醇。 R C O O R 39。OHR39。R 39。OR C R 39。R 39。酰鹵和酸酐也呈正反應(yīng)。 O HRC OOCH 3 + C 2 H 5 OH RC OOC 2 H 5 CH 3 OH+H+OHor －酰肼 ?氨的衍生物，也可以和羧酸衍生物發(fā)生氨解反應(yīng)。 R C O R 39。 ?酯的醇解，又稱酯交換反應(yīng)。 O H+?酯的酸性水解，是酯化的逆反應(yīng)，最后達(dá)到平衡。 CH 3 C O O K + B rC H 2 CH 2 CH 3 CH 3 C O O C H 2 CH 2 CH 3３ 化學(xué)性質(zhì) (1) 水解、醇解、氨解 CH 3 C O O C 2 H 5 + H 2 O CH 3 C O O H C 2 H 5 OH+H +R C O O R 39。 ( R C H 2 C O) 2 O+C HOR CO O N a C HC HC OOHOHRΔC H C C O O HRH 2 O－１ 物理性質(zhì) ?低分子量的酯具有芳香氣味，存在于花果當(dāng)中 ； ?酯的沸點低于分子量相同的羧酸 ； ?酯在水里的溶解度較小，但能溶于一般的有機溶劑 ； ?低分子量的酯，是許多有機化合物的良好溶劑。 R C XOH 2 , P d B aS O 4 R C H O喹 啉?酰鹵 用 LiAlH4還原或用催化加氫的方法還原，產(chǎn)物是醇。R 39。OR C O HR39。H 2 O , H + R C R 39。 M gX①H 2 O , H +②R C O C RO OR 39。R39。O+ M gX 2R C R 39。R 39。NH 3 RC O N H 2R C O C RO O+ RC O O H+?酰氯和酸酐常用作酰化試劑，在分子中引入?；?。NH 3 R C O N H 2R C C lO+ + H C lH 2 O RC O O HR C O C RO O+ RC O O H+R C O C RO O+ RC O O H+R39。 H 2 O R C O O HR C C lO+ + H C lR C C lO+ R 39。 C O N aO+ R C O C R 39。 ２ 制法 R C OOH PX 3 R C OXR C O O H S O C l 2 R C O C l?單純酸酐可以由兩分