有機(jī)化學(xué)含硫含磷化合物-文庫吧資料
2025-01-21 22:39本頁面
【正文】 Omethylphenylphosphinate O異丙基甲基氟膦酸酯 Oisopropyl methylphosphonofluoridoate ?各類膦酸的酰鹵和酰胺 C 6 H 5ClPC 6 H 5 C 6 H 5 P NH 2ONH 2二苯基次亞膦酰氯 diphenylphosphinous chloride 苯基膦酰二胺 phenylphosphonic diamide ?命名時字的讀音和用法： 膦：音 l236。 (3) 磺酰胺 ： SO 2 Cl+ NH 3SO 2 NH 2?磺酰胺的水解比羧酸的酰胺慢得多。 ?磺酰氧基是一個很好的離去基團(tuán) 。但磺酰氯相當(dāng)容易被還原。 P Cl 5 SO 2 ClSO 2 OH+ C l SO 2 OH SO 2 Cl?磺酰氯與水、醇、胺等親核試劑的作用不如羧酸的酰氯活潑。 ?磺酸分子中的羥基被鹵素、氨基、烷氧基取代時，生成磺酸衍生物。 C 12 H 25 SO 3 Na?在有機(jī)合成上利用磺化反應(yīng)來占位。 ?常在合成洗滌劑、染料和藥物中引入磺酸基。 H O S O HOOR S OHOOCH 3 CH 2 S O 2 OH CH 3 SO 2 OH乙磺酸 對甲苯磺酸 ?脂肪族磺酸，可以由硫醇的氧化來制取，或者由鹵代烷和 NaHSO3親核取代反應(yīng)得到；芳香族磺酸，由芳烴直接磺化得到。OC 4 H 9 LiC l(C H 2 ) 3 Br①②( CH 2 ) 3 ClSSHHSS HC 4H 9LiSSH g C l 2 ,C dC O 3(C H 2 OH) 2 ,H 2 O OH 2Ran ey Ni{ (3) 硫葉立德的反應(yīng) + C 4 H 9 Li T H F( C H 3 ) 3 S + I － ( C H 3 ) 2 S C H 2+ －0 ℃硫葉立德 ?硫葉立德是偶極離子，它在 0℃ 以上不穩(wěn)定，但在低溫下可與醛、酮加成，生成環(huán)氧化物。 C l CSSRR39。 β酮亞砜 R C O R 39。 ２ 含硫碳負(fù)離子在有機(jī)合成上的應(yīng)用 S C H 3 C 4 H 9 Li S C H 2－OCH 3 S C H 3 C 4 H 9 Li CH 3 S C H 2O－C 4 H 9 Li－CH 3 S CH 3CH 3+CH 3 S CH 2CH 3+(1) 親核取代和親核加成 ?含硫碳負(fù)離子可以和伯鹵代烷發(fā)生親核取代反應(yīng)，也能和羰基進(jìn)行親核加成反應(yīng)。 C O H S C H 2 CH 2 SHH + C SS H 2R a n e y N i CH 2CH 2 S CH 2CH 3CH 3CH 3+CH 3R an ey NiH 2?硫代縮醛或硫代縮酮在 Raney鎳作用下氫解，把羰基還原為亞甲基，是另一種把羰基還原為亞甲基的方法。 H 2R a n e y N i RH + R 39。 CH 3 I + CH 3 Cl + I －Cl － 溶劑： CH3OH DMSO 反應(yīng)速度： 1 106 HC l H + O S CH 3CH3++ O S CH 3CH3 Cl －?二甲亞砜作溫和的氧化劑。 CH 3 S C H 3 CH 3 S C H 3OH 2 O 2 (1:1)CH 3 C O O HCH 3 S C H 3 CH 3 S C H 3OOH 2 O 2 ( )CH 3 CO O H過 量H 2O 2CH 3C O O H 使用 N2O NaIO4等作氧化劑，可以使反應(yīng)停留在亞砜階段?？捎妙愃频姆椒ㄖ迫★硥A，锍堿的熱分解與季銨堿也類似，遵循 Hofmann規(guī)則。N a O H R 39。 sp3 2px 2pz 3d S=O鍵： sp32px σ配鍵 2pz3d d— pπ鍵 ?亞砜可以分離出對映異構(gòu)體，它們在室溫下不能互相轉(zhuǎn)化，但在加熱或光照下容易外消旋化。 OSRROOS SRRO ４ 硫醚、亞砜和砜 (1) 分子結(jié)構(gòu) 硫醚 亞砜 砜 SRR C l R S R 39。 醫(yī)藥上常把硫醇作為重金屬解毒劑。
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