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有機化學含硫含磷化合物(已修改)

2025-01-27 22:39 本頁面
 

【正文】 ?有機硫試劑在合成上的應(yīng)用; ?Wittig試劑在合成上的應(yīng)用。 ?含硫和含磷有機化合物的類型和命名; ?含硫有機化合物的制法和性質(zhì); ?有機硫試劑在合成上的應(yīng)用; ?硫、磷葉立德在有機合成中的應(yīng)用。 ?膦、季钅 粦鹽的制法和性質(zhì); 1 硫、磷的電子構(gòu)型 ② 存在 3d空軌道,由于這些 d軌道的存在和參與成鍵,可形成不同于氧、氮的高價化合物。 O: 1s22s22p4 ① 價電子構(gòu)型和氧、氮相似,可形成相似的化合物,但在性質(zhì)上存在著明顯的差別。 ?硫、磷電子構(gòu)型的特點: S: 1s22s22p63s23p43d0 N: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p33d0 2 成鍵特征 ?利用 3p軌道形成 π鍵: 硫原子可形成和羰基相似的基團,但都很不穩(wěn)定,易聚合成只含 σ鍵的化合物。 R C HSR C RSSSS SS+C S + C S n 原因:硫的 3p軌道比較擴散,與碳的 2p軌道不能有效重疊,所以 3p軌道形成的 π鍵不穩(wěn)定。 ?磷原子的 3p軌道更難形成 π鍵。 C O C S?利用 3s、 3p的 sp3雜化軌道形成 σ鍵: 硫和磷都能形成具有四面體結(jié)構(gòu)的化合物,結(jié)構(gòu)與胺相似。 NR RR PR RR SRR 胺 膦 硫醚 硫: sp3d2雜化 ?利用 3d軌道成鍵: 方式②:利用 3d空軌道來接受外界提供的未成鍵電子對,形成 dpπ鍵。 方式①:價電子越遷到 3d軌道上,形成由 s、 p、 d的雜化軌道,以 σ鍵形成高價化合物。 SF6 磷: sp3d雜化 PCl P(C6H5)5 3d + 2p   ?。? 結(jié)構(gòu)類型 (1) 二價硫化合物 ?醇、酚、醚的相似物,基團 — SH稱為巰基。 硫醇 硫酚 硫醚 SH R S R?二硫化物,是過氧化物的相似物。 R S S RR SH?含 C = S鍵的化合物,硫醛、硫酮極不穩(wěn)定。 ?羧酸的相似物 。 H 2 N C NH 2SR C HSR C RS硫脲 硫醛 硫酮 R C SHOR C O HS硫代羧酸 (2) 高價硫化合物 ?亞砜和砜,可以由硫醚氧化得到。 R S ROR S ROO亞砜 砜 ?亞磺酸和磺酸,可以由硫醇氧化得到??煽醋魇菬N基取代亞硫酸或硫酸分子中的一個羥基而成的衍生物。 R S O HOR S O HOO亞磺酸 磺酸 ?磺酸衍生物,磺酸分子中的羥基被鹵素、氨基、烷氧基取代生成的衍生物。 R S C lOOR S N H 2OOR S O R39。OO磺酰氯 磺酰胺 磺酸酯 ?硫醇、硫酚、硫醚,在相應(yīng)的醇、酚、醚名稱前加“ 硫 ” 字。 2 命名 CH 3SH( C H 3 ) 2 C H S H甲硫醇 methahiol 2丙硫醇 2propahiol CH 2 C H C H 2 SH2丙烯 1硫醇 2propene1thiol CH 3 S C H 3 CH 3 S C H ( C H 3 ) 2二甲硫醚 dimethyl sulfide 甲基異丙基硫醚 methyl isopropyl sulfide CH 2 CH 2 SC H 2 CH 2Cl ClSHCH 3間甲基硫酚 3methylthiophenol 2,2′二氯二乙基硫醚 2,2′dichlorodiethyl sulfide ?當化合物較復(fù)雜或有其他官能團存在時,將巰基 — SH作為取代基來命名。 H O C H 2 CH 2 SHHS C H 2 C HC OOHNH 22巰基乙醇 2mercaptoethanol 2氨基 3巰基丙酸 (半胱氨酸 ) mercaptoalanine CH 2 S HCH 2 O HCH
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