有機化學含硫含磷化合物(編輯修改稿)
2025-02-11 22:39 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 C H C H 2 CH 3 + S( C H 3 ) 2ΔCH 3 C H C H 2 CH 3S( C H 3 ) 2 O H+－?硫醚的氧化反應(yīng)：生成亞砜和砜。 CH 3 S C H 3 CH 3 S C H 3OH 2 O 2 (1:1)CH 3 C O O HCH 3 S C H 3 CH 3 S C H 3OOH 2 O 2 ( )CH 3 CO O H過 量H 2O 2CH 3C O O H 使用 N2O NaIO4等作氧化劑，可以使反應(yīng)停留在亞砜階段。 二甲亞砜 二甲砜 ?二甲亞砜在有機反應(yīng)中廣泛用作非質(zhì)子極性溶劑。 CH 3 I + CH 3 Cl + I －Cl － 溶劑： CH3OH DMSO 反應(yīng)速度： 1 106 HC l H + O S CH 3CH3++ O S CH 3CH3 Cl －?二甲亞砜作溫和的氧化劑。 RCH 2 OH + CH 3 SC H 3OCH 3 SC H 3R C H O +C 6 H 11 N C NC 6 H 11H 3 PO 4１ Raney鎳脫硫反應(yīng) R S R 39。 H 2R a n e y N i RH + R 39。HSR R R ( C H 2 ) 4 RH 2R a n e y N i?Raney鎳是用 50%鎳和 50%鋁組成的合金，用氫氧化鈉溶液處理，把其中的鋁溶去，剩下具有無數(shù)微孔的鎳，然后經(jīng)水洗、醇洗而制成的。 C O H S C H 2 CH 2 SHH + C SS H 2R a n e y N i CH 2CH 2 S CH 2CH 3CH 3CH 3+CH 3R an ey NiH 2?硫代縮醛或硫代縮酮在 Raney鎳作用下氫解，把羰基還原為亞甲基，是另一種把羰基還原為亞甲基的方法。 ?在強堿 C4H9Li或 NaH等作用下，能在硫原子相鄰的碳上形成負離子。 ２ 含硫碳負離子在有機合成上的應(yīng)用 S C H 3 C 4 H 9 Li S C H 2－OCH 3 S C H 3 C 4 H 9 Li CH 3 S C H 2O－C 4 H 9 Li－CH 3 S CH 3CH 3+CH 3 S CH 2CH 3+(1) 親核取代和親核加成 ?含硫碳負離子可以和伯鹵代烷發(fā)生親核取代反應(yīng)，也能和羰基進行親核加成反應(yīng)。 C 6 H 5 S C H 3 C 4 H 9 LiT H F CH 3 ( C H 2 ) 9 IT H F C 6 H 5 S (C H 2 ) 10 CH 3C 6 H 5 S C H 2－C 6 H 5 S C H 2 C H C 6 H 5OHC 6 H 5 C H O , TH FH 2 O , H +①②C 6 H 5 S C H 2－?二甲亞砜的碳負離子與酯縮合后，用鋁汞齊還原，得到 α 甲基酮。 β酮亞砜 R C O R 39。OCH 2 S C H 3O+ － R C C H 2 S C H 3O OR C CH 3OA l H gH 3 O +(2) 有機合成中的反極性策略 R C HOH +HSHS CSSRHC 4 H 9 Li CSSR－R 39。 C l CSSRR39。H gC l 2H 2 O R C R 39。OC 4 H 9 LiC l(C H 2 ) 3 Br①②( CH 2 ) 3 ClSSHHSS HC 4H 9LiSSH g C l 2 ,C dC O 3(C H 2 OH) 2 ,H 2 O OH 2Ran ey Ni{ (3) 硫葉立德的反應(yīng) + C 4 H 9 Li T H F( C H 3 ) 3 S + I － ( C H 3 ) 2 S C H 2+ －0 ℃硫葉立德 ?硫葉立德是偶極離子，它在 0℃ 以上不穩(wěn)定，但在低溫下可與醛、酮加成，生成環(huán)氧化物。 O OCH 2 S (C H 3 ) 2+－CH 2 S ( C H 3 ) 2+－ O１ 磺酸 (1) 結(jié)構(gòu)： 磺酸 R— SO2OH， 可看成是 H2SO4分子中的一個羥基被烴基取代的衍生物。 H O S
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