含氮有機化合物(1)(編輯修改稿)
2025-06-17 19:58 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 K a = 3 5+ L i N ( C 2 H 5 ) 2+ B rHL i B r苯 炔H N ( C 2 H 5 ) 2N ( C 2 H 5 ) 2. .N H 3R N H 2R 2 N HR 3 N++R B r R N H 3R 2 N H 2R 3 N HR 4 N B r +O H R N H 2 第 一 胺++R B rR B rR B rR 2 N HR 3 N+++O H O H 季 胺 鹽第 二 胺第 三 胺特點： a. 產(chǎn)物是混合物給分離提純帶來了困難 。 b. 鹵代烴一般用伯鹵代烴 。 c. 控制條件：使用過量的氨 ， 則主要制得伯胺； 使用過量的鹵代烴 ， 則主要得叔胺和季銨鹽 。 3. 烷基化 H 3 C CXO+R N H 2R 2 N HR 3 NR N H C O C H 3R 2 N C O C H 3R 3 N HH + +（ ）4. 酰基化 特點： ⑴ 用于鑒定胺 ⑵ 保護氨基 ⑶ 降低苯環(huán)上氨基的活性 ⑷ 磺?；?Hinsberg）反應(yīng) N H 2 ( C H3 C O ) 2 O N H C O C H 3 乙 酸B r 2N H 2B rH 2 OH + O H 或N H2( C H3C O )2OH2OH++N H COC H3O H 或N H2N H2( C H3C O )2ON H C O C H3H N O3H N O3乙 酐乙 酸H2OH+O H 或H2OH+O H 或N H2N O2N H2N O2R N H2R 2 N HR 3 NS O 2 C lS O 2 N R 2S O 2 N H R（ ）N a O HS O 2 N RN a O H（ ） 混 合 物（ 三 種 胺 ）S O 2 C l 不 溶 油 狀 物 （ 叔 胺 ）晶 體N a O H不 溶 （ 仲 胺 ）H+H+S O 2 N H R澄 清 溶 液H+（ 伯 胺 ）可以利用此法來鑒別三種不同的胺。 這稱為興斯堡試驗。 也可以利用此法來分離提純?nèi)N不同的胺的混合物。 在混合物中加入苯磺酰氯，讓其充分反應(yīng)；然后把不與苯磺酰氯反應(yīng)的第三胺蒸餾出來；反應(yīng)物過濾后分成兩部分。沉淀部分是二級胺的苯磺 酰胺，濾液經(jīng)酸化后沉淀出一級胺的苯磺酰胺將兩種苯磺酰胺與強酸共沸進行水解，分別得兩種胺，蒸餾得純品，這樣就可以把三種胺分離開來。 伯 胺 H 3 C H 2 C H 2 C N H 2 + N a N O 2 H XN 2 ↑X C H 3 C H 2 C H 2+H 3 C H 2 C H 2 C N N X ++重 氮 鹽 ， 極 不 穩(wěn) 定+ +C H 3 C H 2 C H 2+H 2 OX H+重 排C H 3 C H 2 C H 2 O HC H 3 C H 2 C H 2 XC H 3 C H = C H 2C H 3 C H C H 3O H5. 與 HNO2反應(yīng) ⑴ 脂肪胺 仲 胺 R 2 N H H N O2 H 2 O+ R 2 N N = O +△R 2 N H稀 H +黃 色 油 狀 或 固 體N亞硝基化合物 叔胺 在同樣條件下，與亞硝酸不發(fā)生類似反應(yīng) 區(qū)別 伯、仲、叔胺 R N H 2R 2 N HR 3 NH N O 2N 2 ↑黃 色 油 狀 或 固 體（ ） 叔 胺 在 同 樣 的 條 件 下 不 反 應(yīng) 測 伯 胺 的 含 量精 制 仲 胺稀 H + R2 N H⑵ 芳胺 伯 胺N H2N a N O2H X++ +＜ 5 ℃N N X N a X+ + 2 H2ONH 仲 胺 H N O2+NN OH2O+N 亞 硝 基 二 苯 胺（ 黃 色 固 體 ）NHC H3H N O2+NN OC H3N 亞 硝 基 甲 苯 胺（ 棕 色 油 狀 ）NC H3C H3H N O2+N M e2N O對 亞 硝 基 N ， N 二 甲 基 苯 胺 （ 綠 色 葉 片 狀 ）叔 胺小結(jié)： ① 0℃ 時 ， 有 N2↑為脂肪伯胺 。 ② 0℃ 時無 N2↑， 而室溫有 N2↑， 則為芳香伯胺 。 ③ 有 黃色油狀物或固體 ， 則為脂肪和芳香仲胺 。 ④ 無可見的反應(yīng)現(xiàn)象為脂肪叔胺 。 ⑤ 有綠色葉片狀固體為芳香叔胺 。 6． 氧化： ① 加氧 ② 脫氫 R C H 2 N H 2H 2 O 2R C H = N O H 肟R 2 N HH 2 O 2R 2 N O H 羥 胺R 3 NH 2 O 2R 3 N O 氧 化 三 烴 胺HC H 2 N ( C H 3 ) 2O1 6 0 ℃C H 29 8 %( C H 3 ) 2 N O H+CHCN ( C H 3 ) 2( C H 3 ) 2 N O H+O+C C+HC H 2 N ( C H 3 ) 2O +HC H 2 N ( C H 3 ) 2H 2 O 2科普消除反應(yīng)： 同側(cè)消除，是立體 專一的順式消除 脂肪胺 芳胺：無色 → 黃色 → 紅棕色 N H 2M n O 2 H 2 S O 4或OO[ O ]黑 色 苯 胺 黑N a 2 C r 2 O 7 H 2 S O 4N H 2C lC l C F 3 C O O O HN O 2C lC l7. 芳胺的特性 ⑴ 鹵代 N H2B r2N H2B rB rB rH B r+白 色N H2( C H3C O )2OH2S O4B r2N H2B rH2OH+乙 酸O H 或B r2N H2B rO H H2NI2N a H C O3+H2NI⑵ 磺化作用 N H2H2S O4H2S O41 8 0 ℃濃高 溫 發(fā) 煙N H2N H2S O3HS O3H H2O△重 排鄰 、 間 、 對 混 合 物以 兩 性 離 子 結(jié) 構(gòu) 出 現(xiàn)H2S O4N H3H S O4 +N H S O3HN H3S O2O +或⑶ 硝
醫(yī)療健康相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1