有機(jī)化學(xué)ii15硝基化合物和(編輯修改稿)
2025-02-11 22:29 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 CN K +COOC H 3 ( C H 2 ) 2 C H 2 B rD M FCN ( C H 2 ) 2 C H 3COON a O H , H 2 O作為親核試劑 用來合成伯胺。 鄰苯二甲酰亞胺 C C O O O O + C H 3 ( C H 2 ) 2 N H 2 6. 硝基化合物的還原 C H 3N O 2N O 2F e , H C l , C H 3 O H , ~ 7 5 %C H 3N H 2N H 2主要用于制備芳胺。 胺的物理性質(zhì) 胺與醇相似，也是極性化合物。除叔胺外，伯胺和仲胺均易生成分子間的氫鍵。 伯、仲和叔胺都能與水分子通過氫鍵發(fā)生締合，因此低級胺易溶于水。 常溫下的狀態(tài) 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺為氣體，其它胺為液體 或固體。 許多胺類有難聞的氣味，如三甲胺有魚腥味、 1,4丁 二胺俗稱腐肉胺、 1,5戊二胺俗稱尸胺。 胺的化學(xué)性質(zhì) 1 堿性 NHH甲胺 二甲胺 三甲胺 氨 苯胺 對甲苯胺 對氯苯胺 對硝基苯胺pK b 3 . 3 8 3 . 2 7 4 . 2 1 4 . 7 6 9 . 3 7 8 . 9 2 9 . 8 5 1 3 . 0N H 2氨基與苯環(huán) π 共軛 1）脂肪胺 N上的電子云密度 ↑，接受質(zhì)子的能力 ↑，堿性 ↑。 pkb: 3~5 pkb: 脂肪胺的堿性強(qiáng)度： 在氣相或非水溶液中 —— 3176。胺＞ 2176。胺＞ 1176。胺 (電子效應(yīng)的影響 ) 在水溶液中 —— 2176。胺＞ 1176。胺＞ 3176。胺 如： 解釋：電子效應(yīng)、空間效應(yīng)和溶劑化效應(yīng)共同影響的結(jié)果。 ( C H 3 ) 2 N H C H 3 N H 2 ( C H 3 ) 3 Np k b 3 . 2 7 3 . 3 8 4 . 2 1N H 2R N H 3NRHHHO H 2O H 2O H 2NR HHO H 2O H 2RNR H O H 2RR 2）芳胺 NHHN H 3: N H 2:N H 2N H 2( Z ) ( Z )N H 2I I I I I VI I( Z )( Z )N H 2(Z )(Z )N H 2VN H 2 N H N p k b 9 . 3 0 1 3 . 8 0 共振論 取代芳胺的堿性： 取代基對芳胺堿性的影響，與其對酚的酸性的影響剛好相反。 在芳胺分子中，當(dāng)取代基處于氨基的對位或間位時， +I基團(tuán)使堿性 ↑，而 － I基團(tuán)使堿性 ↓。如： N H 2 p k b 9 . 3 0 O H N H 2 C H 3 N H 2 N H 2 C l N H 2 N O 2 N H 2 N O 2 N O 2 8 . 5 0 8 . 9 0 1 0 . 0 2 1 3 . 0 1 3 . 8 2 當(dāng)取代基處于鄰位時，一般情況下與取代基處于對位時的影響相似，但因取代基處于鄰位時，其影響因素較多，較為復(fù)雜，常常會給出意外的結(jié)果。如： p k b 9 . 3 0N H 2 N H 2C H 39 . 5 6?脂肪胺 ?氨 ?苯胺 ?芳香胺： 對甲氧基苯胺 苯胺 對硝基苯胺 季胺堿 脂肪胺 氨 芳香胺 酰胺 磺酰胺 ? 酰亞胺 胺的堿性強(qiáng)度 決定于氮上電子云密度 增高 N上電子云密度 降低 N上電子云密度 3） 成鹽 胺類化合物既然具有堿性，那么，它們就可以與無機(jī)酸 (如： HCl、 H2SO4)甚至是醋酸作用而成鹽；即便是堿性較弱的芳胺也可與強(qiáng)酸作用成鹽。如： R N H 2 + H C l R N H 3 C l+ N H 2 + H C l N H 3 C l+ 由于銨鹽是弱堿所生成的鹽，因此它遇到強(qiáng)堿就會游離出來。 R N H 3 C l+ + N a O H R N H 2 H 2 O+ N a C l + 利用這一性質(zhì)可將胺類與非堿性物質(zhì)分離開來。如： C H 3 ( C H 2 ) 1 0 C H 3C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 2H C lN H2分層 溶解 NaOHC H 3 ( C H 2 ) 9 N H 3 C l C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 2課堂練習(xí)： 把下列每組化合物的堿性由大到小排列成序 N H( 1 ) ( A ) ( B ) N H 3N H 2 N H( C ) ( D )N H 2( 2 )( A ) ( B )N H 2C H 3 O( C ) ( D )N H 2O 2 NN H 2O 2 NABCD ABCD 2 烷基化 胺的氮原子上具有未共用電子對，易發(fā)生親核取代反應(yīng)，例如： 胺是一種親核試劑，可以與鹵代烷或活潑芳鹵發(fā)生親核取代反應(yīng)，在胺的 N原子上引入烷基，故稱烷基化反應(yīng)。 C H 2 N H( 8 8 % )C H 2 C l + N H 2 （過量） N a H C O 3 , 9 0 C o R N H 2 + R X N H 2 X R R + N a O H N H R R S N 2 R X N a O H R 3 N 某些情況下，醇或酚也可作為烴基化試劑： N H 2 + 2 C H 3 O H N ( C H 3 ) 2 + 2 H 2 ON H 2 + O HN H + H 2 OH 2 S O 4 , 2 2 0 C o A l 2 O 3 , Z n C l 2 , ~ 2 6 0 C o 或 3 ?；? 脂肪族或芳香族伯胺和仲胺與酰氯、酸酐或羧酸等?；噭┓磻?yīng)，生成 N取代或 N,N二取代酰胺。但羧酸的?；芰^弱。 ( n C 4 H 9 ) 2 N HC O C lCON ( C 4 H 9 n ) 2
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