高等有機(jī)化工工藝學(xué)13硝基化合物(編輯修改稿)
2024-11-12 06:41 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ，則可用紫外光輻射代替銅催化劑； 若重氮鹽中存在吸電子基時，則可無須輻射或銅催化劑，單獨(dú)使用亞硝酸鈉，即可得到滿意產(chǎn)率的硝基化合物。 為避免重氮鹽中的陰離子，如氯離子，引起的競爭副反應(yīng)，一般用 作為陰離子。 將對硝基苯胺溶于氟硼酸中，在冰浴冷卻下慢侵加入亞硝酸鈉，即得固體的氟硼酸重氮鹽。將固體重氮鹽懸浮在水中．并加到亞硝酸鈉水溶液及銅粉的混合物中進(jìn)行反應(yīng)，即得對二硝基苯。 五、磺酸基及其他基團(tuán)被硝基取代 酚類化合物易被氧化，用濃硝酸直接硝化往往效果不佳。但酚甚易被磺化，生成的磺酸也易與硝酸反應(yīng)，磺酸基被硝基取代，從而達(dá)到合成硝基化合物的目的。 1萘酚與濃硫酸在水浴上加熱反應(yīng)，即生成 l萘酚 2， 4二磺酸，產(chǎn)品無需分離，即可用濃硝酸處理，最后得到 2， 4二硝基 l萘酚。 第二節(jié) 加成反應(yīng)和烴化反應(yīng) 一、硝基烷的烴化 硝基烷的 αH具有較強(qiáng)的酸性，如硝基甲烷的 pKa為 酸乙酯的酸性 (PKa為 )。在適當(dāng)?shù)膲A作用下，由硝基烷生成的陰離子與鹵代烴可發(fā)生烴化反應(yīng)，生成高級硝基烷烴。 二、硝基烷與醛、酮的縮合 (Henry縮合 ) 在堿性條件下，硝基烷與羰基化合物發(fā)生類似的羥醛縮合反應(yīng)稱 Henry縮合反應(yīng)， Henry縮合反應(yīng)首先形成 β硝基醇，由它失水生成 α,β 不飽和硝基化合物。 三、硝基烷與親電烯的 Michael加成 在堿催化下，硝基烷與親電烯發(fā)生 Michael 加成反應(yīng)，生成相應(yīng)的硝基取代的衍生物‘。 在氫氧化三甲基芐基基銨存在下， 2硝基丙烷與丙烯酸甲酯在 1， 4dioxone 的水溶液中可發(fā)生 Michael 加成反
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