高等有機化工工藝學12腈(編輯修改稿)
2024-11-12 06:41 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 的 Pd／ C催化劑存在下，于冰醋酸中氫化，則可直接得到 2正丁基氰乙酸乙酯。 第二節(jié) 消除反應 一、酰胺的脫水 酰胺可以直接加熱脫水。應用某些催化劑，如氧化鋁、二氧化硅、磷酸鋁、二氧化錳等，可以改善脂的產(chǎn)率。這種方法由于要求較復雜的設備，且不適用于 對熱敏感的化合物，因此，在實驗室里較少應用。但在工業(yè)上，直接脫水法是十分重要的。在工業(yè)上生產(chǎn)腈是由酸或酯與氨一起通過一定溫度的催化劑即可合成，無需析離中間體酰胺。 酰胺化學脫水是實驗室合成腈最常用的方法之一。常用的脫水劑為五氧化二磷、五氯化磷、三氯氧磷、亞硫酰氯、光氣、對甲苯磺酰氯、二環(huán)己基碳二亞胺、六甲基磷酰胺’等。 在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，酰胺與氯仿、氫氧化鈉一起反應，亦能得到腈。 二、醛肟的脫水 醛肟的脫水亦是合成腈常用的方法。乙酐或乙酐與乙酸鈉、亞硫酰氯、五氧化二磷與乙醇的混合物，均是易得而有效的醛肟的脫水劑。 三、酸與磺酰胺、五氯化磷作用 芳香酸與磺酰胺、五氯化磷作用，直接轉(zhuǎn)化成腈。用本法合成許多芳腈，產(chǎn)率為 63％ 79%。有時，用磺酸代替五氯化磷，也能獲得同樣的結(jié)果。 對硝基苯甲酸與對甲苯磺酰胺、五氯化磷作用，生成對硝基苯甲腈。 第三節(jié) 取代反應 一、鹵代烴與金屬氰化物作用 鹵代烴與金屬氰化物作用是合成氰常用的方法。 通常，脂肪族鹵代烷比芳香族鹵代烴容易進行反應。在脂肪族鹵代烷中，伯鹵代烷生成腈的產(chǎn)率最好；仲鹵代烷次之；而叔鹵代烷易于發(fā)生消除鹵化氫的副反應，以至腈的產(chǎn)率很低，甚至沒有腈生成。在反應中，鹵化物的活潑性是一 I＞一 Br＞一Cl。 1氯 3溴丙烷與氰化鈉反應，可以選擇性地生成 4氯代丁脂 鹵代烴與金屬氰化合物的反應常在乙醇中進行，但是反應是緩慢的。有時，高沸點溶劑如乙二醇、二甲基甲酰胺、四氫呋喃等可以促進反應。然
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