【正文】
SC H 3R C H O +C 6 H 11 N C NC 6 H 11H 3 PO 4(3)二甲亞砜的應(yīng)用 一、瑞尼( Raney) 鎳脫硫反應(yīng) R S R 39。 二甲亞砜 二甲砜 二甲亞砜在有機反應(yīng)中廣泛用作非質(zhì)子極性溶劑。 CH 2 C HC H 2 CH 3 + S ( C H 3 ) 2ΔCH 3 C HC H 2 CH 3S ( C H 3 ) 2 OH+- (2)硫醚的氧化反應(yīng):生成亞砜和砜。碘化三甲基锍 锍鹽與季銨鹽類似。 + Δ + CH 3 I(C H 3 ) 3 S I- (C H 3 ) 2 S XR S N a+-3. 性質(zhì)和應(yīng)用 (1)硫醚的親核取代反應(yīng): + CH 3 I( C H 3 ) 2 S CH 32. 硫醚的制法 2 R X + Na 2 S R S R + 2 N a XR SH R S R 39。OCH 3SCH 3 SCH 3 + RS - Cl - 親核取代: 親核加成: C O C SSH S C H 2 CH 2 SHH + …… H 2 OH g C l 2 C O H S C H 2 CH 2 SH+在有機合成反應(yīng)中,硫醇也可用來保護羰基。 ( 4) 親核性: RS RO + R 39。 半胱氨酸 胱氨酸 H SC H 2 CH CO O HNH 2SC H 2 CH CO O HNH 2SC H 2 CH CO O HNH 22O[ ]H[ ] ( 3) 生成重金屬絡(luò)合物: CH 2 S HCH 2 O HC H S H + Hg 2+CH 2 SCH 2 O HC H SHg 重金屬鹽進入體內(nèi),會與某些酶的巰基結(jié)合使酶喪失生理活性,引起中毒。 pKa 反應(yīng)現(xiàn)象 CH 3 CH 2 OH 18 不能與稀 NaOH 反應(yīng) CH 3 CH 2 SH 10 .5 能與稀 NaOH 反應(yīng)(成鹽) C 6 H 5 OH 10 不能溶于 NaHCO 3 溶液 C 6 H 5 SH 能溶于 Na HCO 3 溶液(反應(yīng)) 反應(yīng)可用于硫醇、硫酚的定性檢驗。 bp. 水溶性 CH 3 CH 2 OH 78 .5 ℃ 與水完全混溶 CH 3 CH 2 SH 37 ℃ 1. 5g / 1 00 m lH 2 O 乙硫醇在空氣中濃度為 1011g/l即可覺察; 并非所有的含硫化合物都臭。 H 2 OOH -SO 2 Cl SHZ n , H 2 SO 4Δ異硫脲鹽 物理性質(zhì): 分子量低的硫醇具有極難聞的臭味。 H O CH 2 CH 2 SH H SC H 2 C H C O O HNH 22巰基乙醇 2mercaptoethanol 2氨基 3巰基丙酸 (半胱氨酸 ) mercaptoalanine CH 2 S HCH 2 O HC H S H2,3二巰基 1丙醇 2,3dimercapto1propanol 亞砜、砜、磺酸及其衍生物,只要在相應(yīng)的類名前加上烴基的名稱即可。OO磺酰氯 磺酰胺 磺酸酯 硫醇、硫酚、硫醚,在相應(yīng)的醇、酚、醚名稱前加 “ 硫 ” 字。 R S O HOR S O HOO亞磺酸 磺酸 磺酸衍生物,磺酸分子中的羥基被鹵素、氨基、烷氧基取代生成的衍生物。 R S ROR S ROO亞砜 砜 亞磺酸和磺酸,可以由硫醇氧化得到。 羧酸的相似物 。 硫醇 硫酚 硫醚 SH R S R 二硫化物,是過氧化物的相似物。 方式①:價電子越遷到 3d軌道上,形成由 s、 p、 d的雜化軌道,以 σ鍵形成高價化合物。 利用 3s、 3p的 sp3雜化軌道形成 σ鍵: 硫和磷都能形成具有四面體結(jié)構(gòu)的化合物,結(jié)構(gòu)與胺相似。C S C O R C HSR C RSSSS SS+C S + C S n 原因:硫的 3p軌道比較擴散,與碳的 2p軌道不能有效重疊,所以 3p軌道形成的 π鍵不穩(wěn)定。 O: 1s22s22p4 ① 價電子構(gòu)型和氧、氮相似,可形成相似的化合物,但在性質(zhì)上存在著明顯的差別。; ;