含硫和含磷有機(jī)化合物-文庫吧資料
2025-05-20 20:00本頁面
【正文】 3 O+C 6 H 5 S C H 2 C H C 6 H 5O HS C H 2OC H 3 R X+ S N 2 S C H 2 ROC H 3 + X S C H 2OC H 3 + S C H 2 C ROC H 3C R `OR D M S OO HR `S C H 2OC H 3 C O R `OR C C H 2 S C H 3OROA l H gH 3 O + CC H 3ORβ 酮 亞 砜 甲 基 酮26 2． 反極性策略的應(yīng)用 SS HHn C 4 H 9 L iT H F ， SS H L i + 3 3 ℃SS HC H 3n C 4 H 9 L iT H F SS C H3 L i +SS RHn C 4 H 9 L iSS RC HOR親 電 的 碳 親 核 的 碳S HS HH +R ` XSS RR ` H 2 OH g C l 2CR R `O凈 的 結(jié) 果 ： R C H O R C O R `27 例一： SS HHn C 4 H 9 L i①② C H 3 ( C H 2 ) 4 B r SSHn C 4 H 9 L i①② C H 3 ( C H 2 ) 4 B rSSH 2 OH g C l 2OH 2瑞 尼 N i酮烷 烴SS HHn C 4 H 9 L i①② C l C H 2 ) 3 B r SSH( C H 2 ) 3 C l n C4 H 9 L iSS OH g C l 2 ， C d C O 3乙 二 醇 ， H 2 O~ 5 0 %28 例二： C HSS C H 3Hn C 4 H 9 L iH 2 OC 6 H 5 C H O②SS C H 3 ①SS C H 3H O9 1 %H 2 OH g C l 2C HH3 CH O9 0 %COα 羥 基 酮， C H 3 C N3． 硫葉立德反應(yīng) ( C H 3 ) 3 S I+ + n C 4 H 9 L i T H F0 ℃ ( C H 3 ) 2 S C H 2+ + n C 4 H 1 0 + L i I+ ( C H 3 ) 2 S C H 2+ +O OC H 2 S ( C H 3 ) 2+ OC H 2 C H 3 S C H 329 一 、 磺酸 1． 物理性質(zhì)： 容于水 ， 易潮解 ， 強(qiáng)酸與無機(jī)酸相當(dāng) 。因?yàn)樗娜芙饬痛┩噶Χ己軓?qiáng)，會把各種化合物透過皮膚帶入體內(nèi)，后果難以預(yù)料，應(yīng)分外小心！ 22 ⑵ 溫和的氧化劑 S O R S H+ +S R S S R + H 2 OS O H I+ +S I 2 + H 2 O⑴ 優(yōu)良的非質(zhì)子極性溶劑 2） .性質(zhì)與用途 E + N u n M e 2 S O+ M e 2 + S O EO S M e 2O S M e 2++E + = N a + N u = O H ； N H 2 ； C N 等23 有機(jī)硫試劑在有機(jī)合成上的應(yīng)用 一 、 瑞尼 Ni脫硫反應(yīng) 2． 合成中的應(yīng)用 R S R ` 瑞 尼 N iH2 R H R ` H+C O CSS瑞 尼 N iH 2 C H 2⑴ 利用硫醚進(jìn)行催化脫硫 ， 可合成烴類 。通過皮膚把藥物帶入體內(nèi)，如治關(guān)節(jié)炎（有爭議）。 ②本身是良好的試劑。3 dS O 2 pSπ 鍵OC H 3SC H 3C H 3SC H 3 OC H 3SC H 3 OO甲 硫 醚 二 甲 亞 砜 二 甲 砜20 SC H 3OC H 3SC H 3O C H 3室 溫⑷ 亞砜的對映異構(gòu)體 ⑶ 硫氧鍵的表示：＞ S+— O ＞ S =O SC H 3OC H 3SC H 3O C H 321 二甲亞砜 DMSO是一重要的化合物，它的應(yīng)用范圍之廣，在有機(jī)化合物中不多見。 SOσ 鍵s p 3SO 2 pSO1 0 0 176。 14 R 2 S R X R 3 S X+ +⑷ 親核性 （ SN2） a. RS有較強(qiáng)的親核性 RS有強(qiáng)的親核性和相對弱的堿性 。 (重金屬進(jìn)入體內(nèi) ,與某些酶的巰基結(jié)合 ,使酶喪失生理活性 ,引起中毒 ) 。 12 R C H 2 O H R C H O R C O O HR C H 2 S H R C H 2 S S C H 2 R R C H2 S O 3 H[ O ] [ O ][ O ] [ O ]2 R S H H g O ( R S ) 2 H g ↓ 白 H 2 O+ +⑶ 生成重金屬鹽 S H S O 3 H濃 H N O 3
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