藥物合成反應(yīng)ppt課件(2)-文庫吧資料
2025-01-11 18:37本頁面
【正文】 雙分子親核取代反應(yīng) (SN2——Substitution Nucleo philic)： R Xδδ + N u R N u + X反 應(yīng) 物 親 核 試 劑 產(chǎn) 物 離 去 基 團(tuán)反 應(yīng) 速 率 = 碰 撞 幾 率 取 向 幾 率 能 量 幾 率濃 度 ,幾 率T ,幾 率M ,幾 率符 合 方 向 的 有 效 碰 撞大 于 最 低 活 化能 的 有 效 碰 撞 A. 反應(yīng)機(jī)理： 以 CH3Br的堿性水解為例： C H 3 B r + O H C H 3 O H + B rυ = k [ C H 3 B r ] [ O H ]2022/2/2 由此可見，這是一個動力學(xué)二級反應(yīng)。~100% 2022/2/2 O H C C O2E tM e3S i C l / E t3NB r2/ C C l4/ r . t .1.2.C O2E tB rO H C62% 2022/2/2 OC H3OC H3C lS O2C l2/ C C l4r . t . , 2hNC H31.2.3.C l3C C O C C l3/ T H F /－ 78。2 m o l B r / HB r255~58% 2022/2/2 （ 2）烯醇酯、烯醚及烯胺的 ?－鹵取代反應(yīng) CC H2B rOH8 5 , 4 5 m i n。8 0 ~ 8 52 . 5 m o lC O C H3B r2/ A l C l370~75% 2022/2/2 C H3C O C H2C H2C H3B r2/ K C l O3/H2O /6h4 0 ~ 4 5。/ P O C l 397% 2022/2/2 NHC O2C H3B r2/ H O A cr . t ( 黑暗 )NHC O2C H3B r+NHC O2C H3B r23% 56% 2022/2/2 4. 羰基化合物的 鹵取代反應(yīng) ? 醛、酮的 ?鹵取代反應(yīng) ? 烯醇酯、烯胺醚的 ?鹵取代反應(yīng) ? 羧酸衍生物的 ?鹵取代 2022/2/2 （ 1） 醛、酮的 ?鹵取代反應(yīng) ? 酸催化機(jī)理 ( HX )X X( B H )快C CX OX2C CO HB :B :C CH O H慢快HC CH O2022/2/2 C O C H 3B r 2 / ca t . A l C l 3 / E t 2 O0。1 4 0 ~ 1 6 0 , 6 ~ 1 0 hC H3C H3h ?B r 2 /4 m o l2022/2/2 3. 芳環(huán)鹵取代 ?? ??X X或其他鹵化劑形式HXHX2022/2/2 A r H B r 22 A rBrI 2 I 2 B r+ + H + B r 3A r H B r 2 A rBr+ + H ++(Lewis酸催化： AlCl3, FeCl3, ZnCl2等 ) 2022/2/2 O HB r B rB rB r 2O HH 2 OH 3 CH 3 CB r 2 / I 2 ( F e )0。0B r2/ C H C l3C CHHP hC O2H69% 少量 2022/2/2 第三節(jié) 烴類的鹵取代反應(yīng) ? 飽和烴 鹵取代 ? 芐位、烯丙位的鹵取代 ? 芳烴鹵代反應(yīng) ? 羰基化合物的 鹵取代反應(yīng) 2022/2/2 ：自由基歷程 / 過氧化物高溫 /h ?R XX 2R H反應(yīng)活性：叔 CH仲 CH伯 CH( ) h ?C l 2 / C H 2 C l 2C l降冰片烷 外向型 (exo) 70~95% 2022/2/2 2. 芐位、烯丙位的鹵取代 X+NOO或自由基 引發(fā)劑h ?NOOXX或其他引發(fā)劑X2h ?2022/2/2 N HOO或H X+C C
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