[醫(yī)學(xué)]藥物合成反應(yīng)第6章氧化反應(yīng)-文庫吧資料
2024-12-13 23:07本頁面
【正文】 一 .芐位的氧化 1 氧化成醛 C r O 3 + H C l H 2 S O 4＜ 1 0 ℃ G rOO C lC l b p 1 1 7 ℃制備： HCl、 H2SO4滴加到 CrO3中，蒸餾除水 第一節(jié) 烴類的氧化 一 .芐位的氧化 1 氧化成醛 C H 3RC H OR+ 2 C r O2 C l 2C S 2R = H 2 C H 3 2 N O 2 3 C H 3 9 0 % 6 5 % 5 0 % 7 0 % ( 立 體 效 應(yīng) 使 鄰 位 收 率 低 )C H 3C H 3C H OC H 3E t a r d③硝酸鈰銨（ Ce(NH4)2(NO2)6） CAN 第一節(jié) 烴類的氧化 一 .芐位的氧化 1 氧化成醛 H 3 CC H 3C H 3H 3 C C H 3C H OC A N＜ 5 0 ℃H 3 C C H 3C H 3H 3 C C H 3C O O HC A N＞ 5 0 ℃（反應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，不論有幾個甲基，最終只氧化一個） 2． 氧化成酸或酮 ①鉻酸： N a 2 C r 2 O 7 + H 2 O + H+C r O 3 + H 2 O第一節(jié) 烴類的氧化 一芐位的氧化 2 氧化成酸或酮 C 8 H 1 7C r O 3 / H O A c / H 2 S O 4C O O H 第一節(jié) 烴類的氧化 一芐位的氧化 2氧化成酸或酮 OOC r O 3 / H O A c4 0 ℃H 3 C O H 3 C O OC r O 3 / H O A c ( 7 5 % )4 0 ℃ 、 2 h r第一節(jié) 烴類的氧化 一芐位的氧化 2氧化成酸或酮 ② KMnO4 ② KMnO4為氧化劑 H + M n O 4 + 8 H + + 5 e M n 2 + + 4 H 2 OO H M n O 4 + 2 H 2 O + 3 e M n O 2 ↓ + 4 O H ( K O H )C H 3C H 2 C H 2 C H 3C O O HC O O HK M n O 4不 管 側(cè) 鏈 多 長 均 被 氧 化 成 C O O H第一節(jié) 烴類的氧化 一芐位的氧化 2氧化成酸或酮 ③硝酸為氧化劑（稀硝酸） N O 3 + 4 H + 3 e N O ↑ + 2 H 2 OC H 3C H 3C H 3C O O H4 0 % H N O 3 只 氧 化 一 個 C H3第一節(jié) 烴類的氧化 一芐位的氧化 2氧化成酸或酮 ④空氣氧化（ O2) （在堿或鈷鹽存在下，空氣氧化可使芐位甲基氧化成羧基） NC H 3NC O O HO 2 / 2 6 0 ℃V 2 O 5C H 3B rC O O HB rO 2C o ( O A c ) 2第一節(jié) 烴類的氧化 二 羰基 α 位氧化 1 形成 α 位羥基酮 ① Pb(OAc)4 (LTA) ② Hg(OAc)2 R CH 2C ROC CH ORHR慢C CORHRP b ( O A c ) 4 O A cP b ( O A c ) 3C CORHRP b ( O A c ) 2O A cO A cR CHC RO A cOR CHC RO HOH 2 O第一節(jié) 烴類的氧化 二 羰基 α 位氧化 1 形成 α 位羥基酮 H 2 C C O O E tC O O E t A c O H C C O O E tC O O E t H O H C C O O E tC O O E tP b ( O A c ) 4 水 解第一節(jié) 烴類的氧化 二 羰基 α 位氧化 2． 形成 1,2二羰基化合物 C H 2COC CO OR C C H 2 RO CC HR O HROOS e [ 2 , 3 δ 遷 移 ]R CC HROS eO O HRCC HR OS eO HO RCCR OO+ S eSeO2為氧化劑 第一節(jié) 烴類的氧化 二 羰基 α 位氧化 2． 形成 1,2二羰基化合物 P h C H 2 C O P h S e O 2 / H O A c P h C C P hO OC H 3 C H 2 C H OS e O 2 / H O A cH 3 C C C H OO第一節(jié) 烴類的氧化 三 烯丙位的氧化反應(yīng) 1． SeO2/H2O/HOAc 1． SeO2/H2O/HOAc CHH 2CCH CHHCCHO HCH CCHO[ O ]有以下幾種情況 第一節(jié) 烴類的氧化 三 烯丙位的氧化反應(yīng) 1． SeO2/H2O/HOAc ① 當(dāng)有多個烯丙位時，優(yōu)先氧化取代基多的一側(cè)的烯丙位 H 3 C CH 3 CCHC H 3H 3 CCH O H 2 CCHC H 3S e O 2H O A cC H OO H CS e O2E t O H第一節(jié) 烴類的氧化 三 烯丙位的氧化反應(yīng) 1． SeO2/H2O/HOAc ② 在①原則下， CH2＞ CH3 ＞ CHR2 H 3 CH 2C CC H 3CHC H 3 H 3 CHC CC H 3CHC H 3O HS e O 2H O A c第一節(jié) 烴類的氧化 三 烯丙位的氧化反應(yīng) 1． SeO2/H2O/HOAc ③ 在①②相矛盾時，按①
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