【正文】 ynthesis 2 Birch反應（伯奇還原） 芳香化合物用堿金屬（鈉、鉀或鋰）在液氨與醇（乙醇、異丙醇或仲丁醇）的混合液中還原，苯環(huán)可被還原成非共軛的 1， 4環(huán)己二烯化合物。 抑制劑：引入少量物質使催化劑活性在某一方面受到抑制，但經(jīng)過適當?shù)奶幚碇罂梢曰謴停瑒t稱為阻化，使催化劑阻化的物質稱為抑制劑。如 1965年獲諾貝爾化學獎金的美國人伍德沃德、1969年獲諾貝爾獎金的英國人巴頓等。此外他還對有機化學理論及美國有機化學工業(yè)都作出了很大貢獻，他一生發(fā)表了 405篇文章。還有他 合成的催化劑 ，后來成為實驗室中最常用的一種催化劑，人們將其稱為亞當斯催化劑。費歇爾實驗室從事博士后研究工作。 Organic Reactions for Drug Synthesis 概 述 H N N HH C N H 2O多 相 催 化 氫 化 （ d 軌 道 C o , R h , P d , P t … ) H2↑均 相 催 化 氫 化 （ 將 催 化 劑 變 為 絡 合 物 ） 兩 相 H2↑ /液 相 T T C轉 移 氫 化 （ 采 用 有 機 氫 源 H2N N H2Organic Reactions for Drug Synthesis 第七章 還原反應 Reduction Reaction Organic Reactions for Drug Synthesis 在化學反應中，使有機物分子中碳原子總的氧化態(tài)降低的反應稱為還原反應。 增加氫或減少氧。 H2O ）催 化 氫 化無 機 還 原 劑 K B H4 N a B H4有 機 還 原 劑化 學 還 原分 類生 物 還 原 反 應N H 2 COC HO HC C C H C HO H意 義 ： N O 2Organic Reactions for Drug Synthesis 第二節(jié)不飽和烴的還原 一 炔、烯烴的還原 1 多相催化氫化法 （催化劑 Ni , Pd , Pt ） 反應歷程 吸附：物理吸附 (催化劑表面 ) 化學吸附 (化學鍵 活性中心 ) 反應：作用物在催化劑表面化學反應 解析：產(chǎn)物從催化劑表面解析 擴散：產(chǎn)物分子向介質擴散 Organic Reactions for Drug Synthesis ?① 鎳為催化劑 : ?raney鎳，載體鎳，還原鎳等 特點：價廉易得，還原范圍廣 raney鎳 (活性鎳 )：多孔海綿狀骨架結構的金屬微粒 (比表面積大 ) Organic Reactions for Drug Synthesis 制備 NiAl + 6NaOH?Ni+2Na3AlO3+3H2? 不同條件制得不同型號 W1W8 活性順序： W6W7W3 W4W5W2W1W8 活性檢驗：干燥 Raney Ni空氣中自燃 保存：乙醇覆蓋，低溫保存 Organic Reactions for Drug Synthesis ② 鈀 (Pd)為催化劑 P d C l 2 + H 2 P d ↓ + H C l P d ( 黑 色 粉 末 )P d C l 2 + H C H O + N a O H P d ↓ + H C O O N a + N a C l + H 2 O鈀 黑載 體 鈀 ： 加 入 載 體 （ 活 性 炭 、 C a C O 3 、 B a S O 4 、 硅 藻 土 、 A l 2 O 3 )增 大 比 表 面 ， 增 大 活 性鈀 C（ P d /C )L i n d l a r ( 林 德 拉 ） 催 化 劑 P d / B a S O 4 /喹 啉 炔 烯L i n d l a r載 體 ： 為 增 大 催 化 劑 的 表 面 在 催 化 劑 制 備 中 加 入 的 多 孔 物 質Organic Reactions for Drug Synthesis ③ 鉑（ Pt）為催化劑 鉑載 體 鉑N a 2 P t C l 6 + 2 H C l + 6 N a O H P t + 2 H C O O N a + 6 N a C l + 4 H 2 OH 2 P t C l 6 + N a B H 4 P tP t O 2 A d a m s( N H 4 ) 2 P t C l 6 + 4 N a N O 3 P t O 2 + 4 N a C l + 2 N H 4 C l + 4 N O 2 + O 2亞當斯催化劑 Organic Reactions for Drug Synthesis 亞當斯 1889年生于美國波士頓， 1908年畢業(yè)于哈佛大學，曾在柏林Ｅ 這一年的國外學習為他以后一生的事業(yè)奠定了基礎，使他成長為美國化學界最有代表性的人物之一 1913年回國后，亞當斯先在哈佛大學任講師，主要研究課題是有機合成，他合成了許多藥物，如丁卡因就是由他首次合成的。他對具有生理特效的天然產(chǎn)物也一直進行研究，并取得很多成果。 美國亞當斯化學獎 Roger Adams Award in Organic chemistry 創(chuàng)辦時間 : 1959年 .世界最有成就的一些有機化學家、諾貝爾獎金獲得者都曾獲得過亞當斯獎。 Organic Reactions for Drug Synthesis a 催 化 劑 ： 活 性 高穩(wěn) 定 性不 易 中 毒 ,再 生用 量 N iP d / CP t1 0 % ～ 1 5 % 被 催 化 物 質 質 量1 % ～ 5 % 被 催 化 物 質 質 量0 . 5 % ～ 1 % 被 催 化 物 質 質 量多相氫化因素 : 毒劑：由于引入少量雜質使催化劑的活性不可逆地大大降低，甚至完全喪失，此現(xiàn)象稱催化劑中毒，使催化劑中毒的物質稱毒劑。 Organic Reactions for Drug Synthesis b 氫 壓 收 率高 壓 :低 壓 : ( 磁 攪 拌 )常 壓 : ( 擺 床 )4 0 0 a t m4 a t m1 a t m( 磁 攪 拌 )C CC CC H 2 C H 2H 2 / P t1 k g / c m 2H 2 / P t2 k g / c m 2Organic Reactions for Drug Synthesis c. 溶劑及介質的酸堿度 a)有機胺或含氮芳雜環(huán)的氫化，通常選用 HAC為溶劑 防催化劑中毒 Ni:中性或弱堿性介質 Pd,Pt中性或