高等有機(jī)化工工藝學(xué)第十一章酰胺和酰亞胺-文庫(kù)吧資料
2024-10-22 06:42本頁(yè)面
【正文】 條件下，酰胺或酰亞胺與甲醛能迅速反應(yīng)，高產(chǎn)率地生成 N羥甲基酰胺或 N羥甲基酰亞胺。 二、有機(jī)金屬化合物與異氰酸酯的加成 格氏試劑與異氰酸酯在乙醚中于室溫反應(yīng)，可高產(chǎn)牢地生成 N取代酰胺。 在二甲基亞砜溶液中，對(duì)甲氧基芐腈在 30％的過氧化氫和催化量的碳酸鉀作用下，可快速高產(chǎn)率的生成對(duì)甲氧基苯乙酰胺。 腈進(jìn)行堿性水解的另一有效方法是腈與過氧化氫的堿性溶液反應(yīng)。因?yàn)樵趬A性溶液中，生成的酰胺比腈更容易進(jìn)一步水解成羧酸，常用的堿性試劑有氫氧化鈉水溶液、強(qiáng)堿性離子交換樹脂等。 5氟 2， 4二溴苯腈在 90％硫酸中加熱，以良好的產(chǎn)率水解成酰胺。 第三節(jié) 加成反應(yīng) 一、腈的水解 腈水解成羧酸時(shí)，酰胺是反應(yīng)的中間產(chǎn)物，若適當(dāng)控制反應(yīng)條件，可停止在酰胺階段。若芳環(huán)帶有給電子取代基時(shí)，則有利于反應(yīng)進(jìn)行。異氰酸烷酯和異氰酸芳酯均能順利反應(yīng)，其中芳酯更為活潑，幾乎以定量產(chǎn)率生成 N芳基芳酰胺。 在三氯化鋁存在下，鄰二甲氧基苯與 N， N二苯基甲酰氯于二氯甲烷中反應(yīng)，生成 N， N二苯基 3， 4二甲氧基苯甲酰胺。芳核上有鄰、對(duì)位定位基時(shí)，有利于反應(yīng)進(jìn)行；芳核上有間位定位基則不利于反應(yīng)的進(jìn)行。 第二節(jié) C— ?；磻?yīng) 一、芳烴與氨基甲酰氯的酰化反應(yīng) 芳香族化合物與氨基甲酰氯發(fā)生 Friedelcrafts反應(yīng)，可將酰胺基導(dǎo)入芳核，生成芳酰胺。 除了用鹵代烴作烷化劑外，烯烴在適當(dāng)?shù)臈l件下也能與酰胺發(fā)生 N烴化反應(yīng)。本法的特點(diǎn)是可以避免使用如氨基鈉、氫化鈉等強(qiáng)堿性金屬試劑。 芳酰胺與氫化鈉在甲苯中回流，酰胺被去質(zhì)子化形成鈉鹽，在季銨鹽存在下，生成 N， N二烴基芳酰胺。 對(duì)硝基苯酯是常用的活性酯 .芐氧羰基 L哺氨酰 L亮氨酸對(duì)硝基苯酯在三乙胺存在下，可與甘氨酸乙酯鹽酸鹽順利反應(yīng) O ClOCarbobenzoxy chloride 五、氨或胺與酰胺的?；磻?yīng) （自學(xué)） 六、氨或胺與酰疊氮的酰化反應(yīng)（自學(xué)） 七、氨或胺與乙烯酮的?；磻?yīng) （自學(xué)） 八、胺與一氧化碳的化反應(yīng) （自學(xué)） 九、酰胺及酰亞胺的 N烴化反應(yīng) 酰胺與強(qiáng)堿反應(yīng)可生成酰胺的金屬鹽，它可進(jìn)一步與鹵代烴或硫酸二烴酯作用生成 N烴基酰胺。通常酯的氨解被堿性試劑所催化。 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，哌嗪與酯共熱，可高產(chǎn)率的生成 N?；哙?。氨及非位阻胺是常用的氨化劑，其中前者的應(yīng)用更為普通。 結(jié)構(gòu)為 RR1R2CNH2的伯胺乙?；瘯r(shí)，僅得 N乙?；a(chǎn)物。 伯胺、仲胺均能與乙酐順利反應(yīng)，但脂肪族伯胺與乙酐反應(yīng)往往生成 N乙?；?N， N二乙?；幕旌衔?，兩者的比例與伯胺的結(jié)構(gòu)有關(guān)。最近發(fā)現(xiàn) LiCl為一高效的催化劑。 在多肽合成中，用鋅做催化劑，可快速高產(chǎn)率的生成肽鍵，反應(yīng)可在甲苯或四氫呋喃中進(jìn)行，氨基酸不發(fā)生消旋化 OClO鄰苯二胺在 LiCl催化下，可在室溫下被乙酸酐高產(chǎn)率的?；癁槎阴｀彵蕉?
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