高等有機化工工藝學(xué)16砜、亞砜和磺酸-文庫吧資料
2024-10-22 06:42本頁面
【正文】 具有一定的酸性。 三、磺酸酯、磺酰氯與有機金屬化合物作用 磺酸酯或磺酰氯與有機鎂試劑反應(yīng)，可以合成砜。 三氯化鋁是常用的催化劑，但五氯化銻或三 (三氟甲基磺酸 ) 鉍對此反應(yīng)更為有效，能使反應(yīng)在室溫下進行，產(chǎn)率較好。 芳磺酸在酸性催化劑如甲基磺酸或多聚磷酸 (PPA) 和脫水劑五氧化磷同時存在下，亦可與芳烴反應(yīng)生成二苯基砜。因此，苯與苯磺酸反應(yīng)時，必須不斷分去所生成的水 (80％ )生成二苯砜。 二、芳烴的磺化 芳烴堿化首先生成磺酸，磺酸繼續(xù)與芳烴反應(yīng)，則生成砜。一般而言，使用過氧化氫作 氧化劑時，欲使硫醚能順利氧化成砜，必須采用礬、鉬、鈦等金屬化合物作催化劑，或采用乙酸、三氟乙酸、硫酸等作催化劑。 第二節(jié) 砜 一、硫醚及亞砜的氧化 硫醚及亞砜可被多種氧化劑氧化成砜。 在叔丁醇鉀存在下，羧酸由與二甲基亞砜在室溫下反應(yīng)，即以良好的產(chǎn)率 (87％一 95％ )生成 β羰基亞砜。后者受熱分解，可以合成末端烯烴。它可與鹵代烴進行烴化反應(yīng)，生成 α 烴基亞砜；亦可與酯進行?；磻?yīng)，生成 β羰基亞砜。 二、亞砜的烴化和?；? 亞砜的 α 氫具有一定的酸性。在少量濕硅膠存在下，硫酸與硫酰氯在室溫下反應(yīng)，幾乎以定量產(chǎn)率生成亞砜。 過二硫酸四丁基銨在二氯甲烷中，
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