高等有機(jī)化工工藝學(xué)16砜、亞砜和磺酸(編輯修改稿)
2024-11-12 06:42 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 反應(yīng)，高產(chǎn)率地生成砜。 二、芳烴的磺化 芳烴堿化首先生成磺酸，磺酸繼續(xù)與芳烴反應(yīng)，則生成砜。芳烴與磺酸的反應(yīng)要比與硫酸的反應(yīng)慢得多。因此，苯與苯磺酸反應(yīng)時(shí)，必須不斷分去所生成的水 (80％ )生成二苯砜。 氯苯與濃硫酸于 200℃ 反應(yīng) 24h，則生成二芳基砜。 芳磺酸在酸性催化劑如甲基磺酸或多聚磷酸 (PPA) 和脫水劑五氧化磷同時(shí)存在下，亦可與芳烴反應(yīng)生成二苯基砜。若芳烴含有吸電子基則使反應(yīng)鈍化 在 Lewis酸催化下，芳烴與苯磺酰鹵可進(jìn)行 FriedeLcrafts反應(yīng)，生成砜。 三氯化鋁是常用的催化劑，但五氯化銻或三 (三氟甲基磺酸 ) 鉍對(duì)此反應(yīng)更為有效，能使反應(yīng)在室溫下進(jìn)行，產(chǎn)率較好。 在三氯化鋁催化下，對(duì)二甲苯與甲烷磺酰氟在 50℃ 發(fā)生 Friedel— Crafts反應(yīng)，生成芳基砜。 三、磺酸酯、磺酰氯與有機(jī)金屬化合物作用 磺酸酯或磺酰氯與有機(jī)鎂試劑反應(yīng)，可以合成砜。 苯甲烷磺酸苯酯由與溴化苯基鎂于室溫反應(yīng)，即可生成苯基芐基砜 在水介質(zhì)中，在鋅粉存在下磺酰鹵即可與烷基鹵化物反應(yīng)生成制備有機(jī)鋅化合物。 四、砜的烴化及酰化 砜與亞砜類似，它的 α 氫亦具有一定的酸性。因此，砜與強(qiáng)堿作用亦能形成α 碳負(fù)離
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