【正文】 HC l2氯 苯 酚 除 草 劑 、 殺 蟲(chóng) 劑 、 木 材 防 腐 劑尼 龍 6 、 酚 醛 樹(shù) 脂 、 雙 酚 AH C l + O 2C l2HHHC lC lHC lC lHC lC lH（ 六 六 六 ） 農(nóng) 藥 （ 已 淘 汰 ）一、 概述 1. 氯化反應(yīng)的分類(lèi) （ 1） 按反應(yīng)類(lèi)型分類(lèi) a. 取代氯化 烴類(lèi)取代氯化： 其他有機(jī)化合物的取代氯化： ROH―― → RCl + H2O CH3CHO + 3Cl2 → CCl 3CHO + 3HCl 2H ClClRH RCl??????有機(jī)化工反應(yīng)單元工藝 —— 氯化 +HCl 烴類(lèi)的加成氯化： 其他化合物的加成氯化 例如：光氣合成 c. 氧氯化 C C + 2 H C l + 1 / 2 O 2C u C l 2C H 2 C l C H 2 C l + H 2 O+ 2 H C l + 1 / 2 O 2C u C l 2 / r A l 2 O 3C l + H 2 OC O C O C l2+ C l 2有機(jī)化工反應(yīng)單元工藝 —— 氯化 C C C CC l C l+ C l 2 C C C CH C lH C ld. 氯化物的裂解 脫氯反應(yīng) 脫氯化氫反應(yīng) 氯解 高溫裂解（熱裂解） C l 3 C C C l 3 C l 2 C = C C l 2 + C l 2C l C H 2 C H 2 C l C H 2 = C H C l + H C lC l 3 C C C l 3 + C l 2 2 C C l 4C C l 4 + C l 2 C = C C l 2C l 3 C C C l 2 C C l 3 高 溫有機(jī)化工反應(yīng)單元工藝 —— 氯化 （ 2）按促進(jìn)氯化反應(yīng)的方式分類(lèi) 以熱能激發(fā)氯分子，使其解離成氯自由基，進(jìn)而與烴類(lèi)反應(yīng)生成各種氯衍生物。通過(guò)氯化和氟化，可以制得很多有機(jī)高分子聚合物的單體、有機(jī)合成中間體、有機(jī)溶劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥等。 2．部分氧化法生產(chǎn)工藝 （ 1）化學(xué)反應(yīng) 0298 277 .4 /KH k J m ol? ? ?0298 376 .6 /K k J m ol??C H 4 + O 2 C O + H 2 + H 2 O2 C H 4 C 2 H 2 + 3 H 2（ 2）反應(yīng)工藝 采用旋焰爐，結(jié)構(gòu)示于圖 5118 圖5118 旋焰爐結(jié)構(gòu)示意圖 ① 反應(yīng)工序 CH4和 O2分別預(yù)熱至 600~650℃ ，在旋流混合器中快速混合， 溫度約 1530℃ ，停留時(shí)間 ~，裂解氣組成見(jiàn)表 5118. 表 5118 甲烷部分氧化法裂解氣組成 組分 φ / % 組分 φ / % C 2 H 2 C 2 H 4 CO 2 CO 7~ 4~5 25~26 H 2 CH 4 N 2 57~60 4~6 3 有機(jī)化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類(lèi)熱裂解 ② 吸收和精餾工序 吸收方法可分為高溫溶劑吸收法和低溫溶劑吸收，圖 5119是高溫溶劑吸收法的工藝流程： 有機(jī)化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類(lèi)熱裂解 第二節(jié) 氯化 在有機(jī)化合物分子中引入一個(gè)或者幾個(gè)鹵原子的反應(yīng)稱(chēng)為 鹵化 ，它又可細(xì)分為氟化、氯化、溴化和碘化等。有些產(chǎn)品從乙炔出發(fā)合成比由乙烯出發(fā)合成更為簡(jiǎn)便（ 表 5117），因此，乙炔法仍有一定的市場(chǎng)。 有機(jī)化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類(lèi)熱裂解 五、由甲烷部分氧化制乙炔 由電石制得的乙炔曾是合成有機(jī)化工產(chǎn)品的主要原料，稱(chēng)為 電石路線(xiàn) ，其電能消耗大、生產(chǎn)成本高。 有機(jī)化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類(lèi)熱裂解 在提餾段設(shè)置中間再沸器，可以利用溫度比塔釜再沸器稍低的廉價(jià)的加熱劑作熱源加熱塔釜液，節(jié)省溫度稍高的熱劑的用量。 有機(jī)化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類(lèi)熱裂解 4. 制冷流程 （ 1）制冷基本原理 有機(jī)化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類(lèi)熱裂解 氣體， 低溫低壓 氣體， 高溫高壓 壓縮機(jī) 蒸發(fā)器 冷凝器 液體， 低溫低壓 液體， 低溫高壓 節(jié)流閥 （ 2）復(fù)疊制冷 有機(jī)化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類(lèi)熱裂解 （ 3）多級(jí)制冷循環(huán) （ 4）熱泵 把熱量從低溫?zé)嵩此拖蚋邷責(zé)嵩吹捏w系稱(chēng)作熱泵 ； 有如下四種形式，見(jiàn)圖 5116 ： A型熱泵 B型熱泵 c式省去了塔頂冷凝器， d式省去了塔釜再沸器， 而且都不用冷劑。 h 1 能量回收 / G J 世界上主要乙烯裝置都是采用順序分離流程。 表 5113 典型深冷分離流程工藝操作特征比較 項(xiàng)目 順序流程 前脫乙烷流程 前脫丙烷流程 代表方法 魯姆斯法 林德法 三菱油化法 流程順序 壓縮 脫甲烷 甲烷化 脫乙烷 加氫 乙烯塔 脫丙烷 C3加氫 丙烯塔 脫丁烷 壓縮 脫乙烷 加氫 脫甲烷 乙烯塔 脫丙烷 丙烯塔 脫丁烷 壓縮 脫丙烷 脫丁烷 壓縮 加氫 脫甲烷 脫乙烷 丙烯塔 乙烯塔 操作條件 頂溫 / ℃ 底溫 /℃ p /P a 頂溫/ ℃ 底溫 /℃ p /P a 頂溫 / ℃ 底溫 / ℃ p /P a 脫甲烷塔 脫乙烷塔 乙烯塔 脫丙烷塔 丙烯塔 脫丁烷塔 96 11 30 17 39 45 7 72 6 85 48 1 1 2 3 . 0 4 106 2 . 3 2 106 1 . 8 6 106 8 . 3 4 106 1 . 6 5 106 4 . 4 1 105 1 2 0 10 1 . 1 6 106 3 . 1 1 106 2 . 1 7 106 1 . 7 6 106 1 . 1 5 106 2 . 4 0 106 9 6 . 2 74 2 8 . 6 1 9 . 5 4 4 . 7 4 5 . 6 7 . 4 68 5 9 7 . 8 5 2 . 2 1 0 9 . 1 3 . 1 5 106 2 . 8 0 106 2 . 0 6 106 1 . 0 0 106 1 . 8 6 106 5 . 3 4 106 有機(jī)化工反應(yīng)單元工藝 高壓脫甲烷 低壓脫甲烷 名稱(chēng) 106K J / h kW 106K J / h kW 裂解氣壓縮機(jī)四段 裂解氣壓縮機(jī)五段 干燥器進(jìn)料冷卻（ +1 8 ℃） 乙烯塔再沸器冷量回收（ 1 ℃） — — 9 . 1 3 — 3 2 4 9 3 3 9 1 3 5 4 — — — 3 . 8 5 1 . 1 3 3 2 4 6 3 1 3 9 1 4 9 96 冷量 40 ℃ 55 ℃ 75 ℃ 1 0 0 ℃ 1 4 0 ℃ 6 . 0 7 1 . 8 4 4 . 9 0 2 . 1 8 — 9 4 2 5 1 9 1 7 2 1 9 7 9 — 3 . 8 1 — 4 . 6 1 1 . 5 1 1 . 2 6 5 9 1 — 1 6 2 4 6 7 5 9 5 3 脫甲烷塔 冷凝器 1 0 2 ℃ 1 4 0 ℃ 4 . 1 9 — 1 8 7 4 — — 0 . 7 1 — 5 5 0 脫甲烷塔再沸器回收冷量（ +1 8 ℃） 1 3 . 0 2 5 0 6 — — 脫甲烷塔 她底回收 1 ℃ 26 ℃ — — 2 . 0 5 1 . 7 2 1 6 0 2 1 8 排氣中回收 75 ℃冷量 塔釜泵 甲烷壓縮 合計(jì) 差額 — — 3 9 5 1 2 9 1 8 1 . 0 5 — — 3 6 9 1 1 0 3 8 2 1 0 7 6 8 2 1 5 0 表 5114表示了高壓和低壓脫甲烷的能耗比較 （ 4）深冷分離流程評(píng)述 順序分離流程 技術(shù)比較成熟，對(duì)裂解原料適應(yīng)性強(qiáng)，但流程較長(zhǎng)，裂解氣全部進(jìn)入深冷系統(tǒng)，制冷量較大； 前脫乙烷分離流程 適合分離重組分較少的裂解氣，但宜用前加氫，主要問(wèn)題是脫乙烷塔壓力及塔釜溫度較高，會(huì)引起二烯烴聚合。 表 5114表示了高壓和低壓脫甲烷的能耗比較。 （ 2）分離流程 如 圖 5111所示的幾種分離流程。 利用某些金屬鹽能與烯烴形成絡(luò)合物的性質(zhì)，將烯烴從裂解氣中分離出來(lái)。 用活性炭等吸附劑，在低溫、高壓下將 C2以上餾分吸附下來(lái)，在高溫、低壓下逐個(gè)將烴類(lèi)解吸出來(lái)。 （精餾）法 用系統(tǒng)自產(chǎn)的 C C4或芳烴作吸收劑，在 70℃將 C2以上餾分吸收下來(lái)，再采用精餾方法逐個(gè)分離出來(lái)。 有機(jī)化工反應(yīng)單元工藝 —— 烴類(lèi)熱裂解 裂解原料 乙烷 輕烴 石油腦 輕柴油 減壓柴油 轉(zhuǎn)化率 / % φ /% H2 ( C O + C O2+H2S) CH4 C2H2 C2H4 C2H6 C3H4 C3H6 C3H8 C4′S C5′S C6~ ( 204 ℃ ) H2O 平均相對(duì)分子質(zhì)量 65 — — 6. 26 中深度 中深度 1 高深度 表 5111 表 5112列出了低級(jí)烴類(lèi)的主要物理常數(shù) 名稱(chēng) 分子式 沸點(diǎn) / ℃ 臨界溫度 / ℃ 臨界壓力 / M P a 名稱(chēng) 分子式 沸點(diǎn) 臨界溫度 / ℃ 臨界壓力 / M P a 氫 一氧化碳 甲烷 乙烯 乙烷 乙炔 丙烯 丙烷 H2 CO CH4 C2H4 C2H6