高等有機(jī)化工工藝學(xué)14胺-文庫(kù)吧資料
2024-12-13 18:39本頁(yè)面
【正文】 首先發(fā)生碳碳雙鍵的加成，接著發(fā)生對(duì)芳環(huán)的親電取代，形成環(huán)，最后氧化成喹啉衍生物。 α， β不飽和醛、酮、腈、羧酸酯、酰胺、酸易于胺發(fā)生加成反應(yīng)。 苯乙烯與胺反應(yīng)，得到良好產(chǎn)串的 N— 取代苯乙胺。 在二 (三苯基膦 )丙酮乙烯六氟磷酰銠催化下．于乙烯的氣氛中和 N， N— 二乙基 胺反應(yīng)，生成三乙胺。 ’ 乙烯與六氫吡啶、金屬鈉在攪拌下，在高壓釜中于 100℃ 反應(yīng)，生成 N— 乙基六氫吡啶。有時(shí)，這一反應(yīng)提供了一種簡(jiǎn)便的合成胺的方法。但較好的是采用肼解法。制備 N— 烷基鄰苯二甲酰亞胺最好的方法是將鄰苯二甲酰亞胺的鉀鹽與鹵代烴在二甲基甲酰亞胺中反應(yīng)。然而磺酰胺的水解比通常的酰胺要困難一些。水解可以在酸性條件下進(jìn)行，也可以在堿性條件下進(jìn)行。 硫代異氰酸叔丁酯與 35％甲酸一起加熱即生成叔丁胺 硫代異氰酸酯的水解也可以采用如下二步法，即首先在堿性溶液中用硫化氫處 理，生成二疏代氨基甲酸衍生物，然后再水解成胺。 與異氰酸酯類似，硫代異氰酸酯的水解也生成胺。氫氧化鈉醉溶液、氫鹵酸是常用的試劑。 第三節(jié) 水解反應(yīng) 一、異氰酸酯、脲、氨基甲酸酯及硫代異氰酸酯的水解 異氰酸酯、脲、氨基甲酸酯及硫代異氰酸酯的水解也是制備伯膚的基本方法之一。 在苯系化合物中，僅間苯二酚及其衍生物可有較滿意的結(jié)果。 四、酚與氨作用 酚與氨在亞硫酸鹽存在下反應(yīng)，生成胺。 二、醇的氨解和醚的氨解 三、磺酸酯的氨解 磺酸酯 (通常是對(duì)甲苯磺酸酯、三氟甲磺酸酯等 )與氨 (或胺 )反應(yīng)，可以生成胺。 本方法的優(yōu)點(diǎn)是試劑易得，反應(yīng)條件較為溫和，操作簡(jiǎn)單。 在伯鹵代烴中尤以活潑鹵代烴為佳，如烯丙基鹵、節(jié)芐基鹵、 α鹵丙酮和碘代烷等。 在冷的情況下，二氧化硫僅可還原脂肪胺氧化物 第二節(jié) N— 烴化反應(yīng) 一、鹵代烴的胺解 鹵代烷與六亞甲基四胺反應(yīng) 鹵代烷與六亞甲基四胺反應(yīng)，首先形成季銨鹽，而后在乙醇的濃鹽酸溶液中加熱分解成伯胺。 基本上用于還原硝基化合物的化學(xué)方法和催化手續(xù)均能使氧化胺還原。 在芳雜環(huán)的取代反應(yīng)中，氧化胺與對(duì)應(yīng)的胺顯示不同的性質(zhì)。在過(guò)渡金屬絡(luò)合物的存在下，亞胺能順利地還原成胺。 常用的還原劑有催化氫化、金屬氫化物、活潑金屬以及其他還原劑。常用的還原劑有催化氫化、活潑金屬與酸、金屬氫化物、甲酸及其衍生物 七、亞胺的還原 一般的亞胺不夠穩(wěn)定，但碳 — 氮雙鍵上的碳原子或氮原子上連有一個(gè)或一個(gè)以上的芳基時(shí)則穩(wěn)定。 1苯基戊胺的合成 。 用于還原硝基化合物的方法，均能還原裂解偶氮化合物的偶氮基。因此本法提供了一種溫和的、間接引入氨基到芳香環(huán)上的方法。 將 N， N二甲基 2， 2二甲基丙酰胺的四氫呋喃溶液慢慢加至冷的乙硼烷的四氫 呋喃溶液中，然后回流反應(yīng)，即得相應(yīng)的胺， 將乙硼烷的四氫呋喃溶液慢饅加到 N(2，
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